(D)-(S)-meta-trifluoromethylstyrene oxide | 1251070-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (D)-(S)-meta-trifluoromethylstyrene oxide
• CAS: 1251070-05-9
• 化学式: C₉H₇F₃O
• 分子量: 189.141
• InChiKey: SDZLYPFMASMVQF-ZOYPIFFKSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(3-(trifluoromethyl)phenyl)oxirane 在 仲丁基锂 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (D)-(R)-meta-trifluoromethylstyrene oxide 、 (D)-(S)-meta-trifluoromethylstyrene oxide
  参考文献：
  名称：

  溶剂和TMEDA对手性锂化芳氧杂环戊烷构型稳定性的影响

  摘要：

  使用己烷/ N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）极大地阻碍了那些锂化的苯乙烯氧化物（三氟甲基，氯和苯硫基取代的）的消旋作用，这些氧化物已证明在反应时间范围内在THF中呈构型不稳定。针对在THF，THF / TMEDA和己烷/ TMEDA中进行的反应计算得出的转化障碍和活化参数（Eyring方程），建议针对每种情况进行特定对映异构化机理的干预。还根据收集的动力学数据质疑和讨论了TMEDA在配位和非配位溶剂中的作用，还提出了己烷/ TMEDA中去质子化的模型。在建立不重要的工业上重要的抗真菌剂的不对称合成中，我们的研究结果具有明显的合成优势。

  DOI：

  10.1002/chem.201100351

文献信息

• Lithiated Fluorinated Styrene Oxides: Configurational Stability, Synthetic Applications, and Mechanistic Insight
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Filippo Maria Perna、Antonio Salomone

  DOI：10.1002/chem.201000897

  日期：2010.8.23

  The configurational stability of some lithiated fluorinated styrene oxides has been investigated. Chemical studies have shown that in ethereal solvents α‐lithiated ortho‐, meta‐, and para‐fluorostyrene oxides (2‐Li, α‐5‐Li, and α‐6‐Li) are all configurationally stable in the reaction time scale, whereas α‐lithiated ortho‐, meta‐, and para‐trifluoromethylstyrene oxides (9‐Li, 13‐Li, and 14‐Li) are configurationally

  已经研究了一些锂化氟化苯乙烯氧化物的构型稳定性。化学研究表明，在醚类溶剂中，α-锂化的邻，间和对氟苯乙烯氧化物（2-Li，α -5-Li和α -6-Li）在反应时间范围内都具有构型稳定性，而α-锂化的邻，间和对三氟甲基苯乙烯氧化物（9-Li，13-Li和14-Li）在结构上是不稳定的。光学活性环氧乙烷基锂2-Li和9-Li可以立体定向生成并用亲电试剂淬灭。然后，将相应的衍生物成功地与胺进行区域特异性的开环反应，得到具有立体定义的季戊四醇中心的氟化β-氨基醇，在药物化学中是有用的合成子。通过确定亲电富集的有机锂在THF中老化不同时间后的亲电淬灭后的对映体比率，可以计算出环氧乙烷基锂9-Li，13-Li和14-Li的转化障碍（Eyring方程）; 在9-Li的情况下，还确定了激活参数。外消旋环氧乙烷基锂9-Li的机制，13-栗，和14-栗离岗产生一次进行了讨论。