(E)-methyl (4-oxo-1-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate | 1403749-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl (4-oxo-1-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate
• 英文别名: (E)-methyl (4-oxo-1-phenylbut-2-en-1-yl) methyl carbonate；methyl [(E)-4-oxo-1-phenylbut-2-enyl] carbonate
• CAS: 1403749-15-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: TYMDWALMHUKLSF-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (4-oxo-1-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate 在 (5aR,10bS)-5a,10b-dihydro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化β，γ-不饱和α-氟代酯的对映选择性合成

  摘要：

  NHC符合F：NHC结合的烯酸酯会与β，γ-不饱和α-氟代酯发生催化不对称氟化反应，从而获得良好的效率和立体选择性（参见方案，NFSI = N-氟代苯磺酰亚胺）。该策略克服了可能的挑战，例如γ位置的氟化和二氟化。实验证据与DFT计算相结合，可以深入了解反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201204521
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲氧基-2-丁烯醛 、 苯基氯化镁 、 氯甲酸甲酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以75%的产率得到(E)-methyl (4-oxo-1-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的光致能量转移中继：不对称的α-氟化/异构化级联反应

  摘要：

  烯烃产物的几何构型通常由合成中的热力学控制来驱动。能够切换顺/反选择性的方法很少。最近，光敏方法已经成为完成该任务的有力工具。在此报告中，我们报告了N-杂环卡宾（NHC）结合的中间体通过光致能量转移过程的原位异构化，该过程导致具有顺式-烯烃几何形状的手性烯丙基氟化物的选择性进入。在没有光催化剂或光的情况下，反应平稳进行，得到（E）-烯烃产物，而（Z异构体可以在光敏条件下获得。初步的机械实验表明，能量传递过程可能有效。

  DOI：

  10.1039/d0cc07264h

文献信息

• Enantioselective Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Fluoroesters Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yu-Ming Zhao、Man Sing Cheung、Zhenyang Lin、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201204521

  日期：2012.10.8

  NHC meets F: NHC‐bound enolates undergo a catalytic asymmetric fluorination reaction to β,γ‐unsaturated α‐fluoroesters, which are obtained with good efficiency and stereoselectivity (see scheme, NFSI=N‐fluorobenzenesulfonimide). The strategy overcomes possible challenges, such as fluorination in the γ position and difluorination. Experimental evidence combined with DFT calculations provides insight

  NHC符合F：NHC结合的烯酸酯会与β，γ-不饱和α-氟代酯发生催化不对称氟化反应，从而获得良好的效率和立体选择性（参见方案，NFSI = N-氟代苯磺酰亚胺）。该策略克服了可能的挑战，例如γ位置的氟化和二氟化。实验证据与DFT计算相结合，可以深入了解反应机理。
• Photo-induced energy transfer relay of N-heterocyclic carbene catalysis: an asymmetric α-fluorination/isomerization cascade
  作者：Xinhang Jiang、En Li、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1039/d0cc07264h

  日期：——

  transfer process that leads to selective access of chiral allylic fluorides with a cis-olefin geometry. In the absence of a photocatalyst or light, the reaction proceeds smoothly to give (E)-olefin products, while the (Z)-isomer can be obtained under photosensitizing conditions. Preliminary mechanistic experiments suggest that an energy transfer process might be operative.

  烯烃产物的几何构型通常由合成中的热力学控制来驱动。能够切换顺/反选择性的方法很少。最近，光敏方法已经成为完成该任务的有力工具。在此报告中，我们报告了N-杂环卡宾（NHC）结合的中间体通过光致能量转移过程的原位异构化，该过程导致具有顺式-烯烃几何形状的手性烯丙基氟化物的选择性进入。在没有光催化剂或光的情况下，反应平稳进行，得到（E）-烯烃产物，而（Z异构体可以在光敏条件下获得。初步的机械实验表明，能量传递过程可能有效。