4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1379610-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1379610-57-7
• 化学式: C₂₀H₃₂B₂O₄
• 分子量: 358.094
• InChiKey: BZPBPTLNAKOXJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰苯基硼酸,醇酯 在 sodium methylate 、 苄基三甲基氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酰hydr从无过渡金属的合成频哪醇烷基硼酸酯

  摘要：

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201108139

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Correction to Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00629

  日期：2020.10.26

  listed in Table 2 of the article and in eq 1 have the incorrect stereochemistry. The reactions of alkynes with HBpin give the linear E-olefin products, not the branched products as were shown. 1H NMR spectra clearly show two doublets with a large J (18 Hz) for the trans-hydrogens of the alkene product. A DEPT-135 spectrum also confirms that CH and not CH2 is present. Corrected eq 1, Table 2, TOC graphic

  引起我们注意的是，本文表2和式1中列出的某些产品具有不正确的立体化学。炔烃与HBpin的反应生成线性E-烯烃产物，而不是所示的支链产物。1 H NMR谱清楚地显示出烯烃产物的反式氢的两个双峰，具有大的J（18Hz）。DEPT-135光谱也证实CH而不是CH 2存在。显示了校正后的eq 1，表2，TOC图形。请注意，烯烃加成产物正确分配为支链，分别显示出甲基和甲烷基团的双峰和四重峰。所有产品的NMR光谱都包含在修订的《支持信息》中。我们感谢Jaesook Yun教授指出了这个错误，因为她的研究小组多年来一直致力于相关的铜硼化反应。（1）通过1 H NMR光谱与以2,4,6-三甲基苯甲醛作为内标物（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。催化剂的负载量为1.0摩尔％。通过19 F NMR光谱法以4-氟苯甲酸为内标物测定产率。痕量线性产物通过GC- MS（<1％）；未观察到1
• Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00394

  日期：2019.9.9

  The efficient and atom-economical hydroboration of alkenes and alkynes using an N-heterocyclic carbene (NHC) copper hydroxide catalyst has been developed. An equimolar combination of substrate and HBpin allows for the selective Markovnikov hydroboration of alkenes and alkynes. A variety of functional groups were tolerated in good to excellent yield. This system features a facile reaction setup, atom

  已经开发出使用N-杂环卡宾（NHC）氢氧化铜催化剂进行烯烃和炔烃的高效且原子经济的硼氢化反应。底物和HBpin的等摩尔组合可实现烯烃和炔烃的选择性马尔可夫尼科夫硼氢化反应。各种功能基团的耐受性均良好到极佳。该系统具有反应装置简便，原子经济，选择性高以及易于合成的铜-NHC催化剂的特点。