2-O-benzyl-3,4,6-trideoxy-4-fluoro-α-D-ribo-hexopyranoside | 136025-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-benzyl-3,4,6-trideoxy-4-fluoro-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-benzyl-4-fluoro-3,4,6-trideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside；methyl 2-O-benzyl-3,4,6-trideoxy-4-fluoro-α-D-ribo-hexopyranoside；(2S,3R,5S,6R)-5-fluoro-2-methoxy-6-methyl-3-phenylmethoxyoxane
• CAS: 136025-06-4
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₃
• 分子量: 254.301
• InChiKey: MXOHZKNSMSHPKW-CABNGKKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-benzyl-3,4,6-trideoxy-4-fluoro-α-D-ribo-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1,2-di-O-acetyl-4-fluoro-3,4,6-trideoxy-β-D-ribo-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  对 CDP-d-Tyvelose 2-差向异构酶机制的新见解：未活化立体中心的酶催化差向异构化

  摘要：

  Tyvelose 是一种 3,6-二脱氧己糖，存在于 Yersinia pseudotuberculosis IVA 的 O-抗原中，并且是此类糖中唯一一种直接由另一种 3,6-双脱氧己糖，paratose 产生的糖。这种转化所需的 C-2 差向异构化已被提议由 CDP-d-泰维糖 2-差向异构酶催化。这种酶很有趣，因为它属于一组差向异构酶，包括经过充分研究的 UDP-d-半乳糖 4-差向异构酶，可以反转未激活的立体中心。为了研究这种酶的作用机制，我们克隆并表达了编码 CDP-d-tyvelose 2-epimerase 的 tyv 基因。纯化的四聚体蛋白含有大约一当量的结合 NAD+ 每个单体和一小部分 NADH。对于这种酶，可以提出四种涉及 NAD+ 的可能机制；两个涉及底物 C-2 处的氧化，而另外两个需要在 C-4 处氧化。在之前的一篇文章中，我们提供了支持由 C-4 发起的复古醇醛型机制的初步数据

  DOI：

  10.1021/ja0022021
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,3R,5R,6S)-5-benzyloxy-6-methoxy-2-methyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 以19%的产率得到2-O-benzyl-3,4,6-trideoxy-4-fluoro-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Fluorination reactions at C-4 of methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxyhexopyranosides with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) and with tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate (TASF).

  摘要：

  使用二乙氨基三氟化硫 (DAST) 在 C-4 处氟化甲基 2-O-benzyl-3, 6-dideoxy-α-D-ribo- 和 α-arabino-hexopyranosides（1__- 和 5__-），并仅保留构型。但是用二氟三甲基硅酸三(二甲氨基)锍(TASF)处理1__-和5__-的三氟甲磺酸酯主要得到构型反转的氟化物。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1088

文献信息

• Ring contraction in the fluorination of methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy- and methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-.ALPHA.-D-hexopyranosides with diethylaminosulfur trifluoride(DAST).
  作者：Yoko MORI、Naohiko MORISHIMA

  DOI：10.1248/cpb.40.826

  日期：——

  Fluorination of methyl 2-O-benzyl-3, 6-dideoxy-α-D-ribo- and α-D-arabino-hexo-pyranosides (1 and 4) with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) yielded methyl 2-O-benzyl-3, 5, 6-trideoxy-5-fluoro-β-L-arabino- and β-L-ribo-hexofuranosides (3 and 6), respectively, along with the corresponding 4-deoxy-4-fluoro-α-D-hexopyranosides with retained configuration at C-4. The reaction of methyl 2, 3-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranoside (7) with DAST predominatly afforded methyl 2, 3-di-O-benzyl-5, 6-di-deoxy-5-fluoro-β-L-altrofuranoside (9).

  甲基 2-O-苄基-3，6-二脱氧-α-D-核糖和 α-D-阿拉伯-六吡喃糖苷（1 和 4）与二乙基氨基三氟化硫（DAST）发生氟化反应，分别得到甲基 2-O-苄基-3，5、6-三脱氧-5-氟-β-L-阿拉伯呋喃和 β-L-核六呋喃糖苷（3 和 6），以及相应的 C-4 保留构型的 4-脱氧-4-氟-α-D-吡喃糖苷。甲基 2，3-二-O-苄基-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷（7）与 DAST 反应主要生成甲基 2，3-二-O-苄基-5，6-二脱氧-5-氟-β-L-阿洛呋喃糖苷（9）。