4-methyl-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline | 116016-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline
• 英文别名: N-methyl-N-<(2)H3>-methyl-p-toluidine；N,4-dimethyl-N-(methyl-d₃)aniline；p-methyl-N-(trideuteromethyl)-N-methylaniline；N,4-dimethyl-N-(trideuteriomethyl)aniline
• CAS: 116016-01-4
• 化学式: C₉H₁₃N
• 分子量: 138.185
• InChiKey: GYVGXEWAOAAJEU-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline 在 亚碘酰苯 、 C₂₅H₂₅FeN₅⁽²⁺⁾*2CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 4-methyl-N-(methyl-d3)aniline
  参考文献：
  名称：

  Isotope effect profiles in the N-demethylation of N,N-dimethylanilines: a key to determine the pK_aof nonheme Fe(iii)–OH complexes

  摘要：

  通过[(N4Py)Fe^III–OH]²⁺在[(N4Py)Fe^IVO]²⁺促进的N,N-二甲基苯胺的N-去甲基化反应动力同位素效应剖面得到

  K_a。

  DOI：

  10.1039/c5cc00411j
• 作为产物：
  描述：

  甲醛-d2 、 N-甲基-对甲基苯胺 在 硫酸 、 sodium hydroxide 、 硼氘化钠 作用下， 以 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-methyl-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  钌催化sp3 C氧化吲哚与叔胺的烷基化反应？H键和路易斯酸催化

  摘要：

  钌卟啉（特别是[Ru（2,6-Cl 2 tpp）CO]； tpp =四苯基卟啉）和RuCl 3可以作为氧化和/或路易斯酸催化剂，用于吲哚的直接C-3烷基化，从而以高纯度得到所需的产物收率（基于60–95％的底物转化率，最高可达82％）。当使用t BuOOH作为氧化剂时，这些钌化合物催化具有高区域选择性的带有吸电子或给电子取代基的各种苯胺和吲哚的氧化偶联反应，导致N-芳基吲哚烷基化为3-[[[ N -芳基-N-烷基）氨基]甲基}吲哚（收率：最高82％，转化率：最高95％）和N的烷基化-烷基或N -H吲哚成3- [对-（二烷基氨基）苄基]吲哚（收率：最高73％，转化率：最高92％）。提议涉及两个途径的暂定反应机理：可以由SP的氧化而生成的中间亚胺离子3 Ç 由oxoruthenium物种的烷基化苯胺的H键; 然后该亚胺离子可能被N-芳基吲哚捕获（途径A）或转化为甲醛，随后在路易斯的存在下，原

  DOI：

  10.1002/chem.200902387

文献信息

• <i>N</i>-Demethylation of <i>N,N</i>-Dimethylanilines by the Benzotriazole <i>N</i>-Oxyl Radical: Evidence for a Two-Step Electron Transfer−Proton Transfer Mechanism
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Daniele Raponi

  DOI：10.1021/jo100040y

  日期：2010.3.5

  The reaction of the benzotriazole N-oxyl radical (BTNO) with a series of 4-X-N,N-dimethylanilines (X = CN, CF3, CO2CH2CH3, CH3, OC6H5, OCH3) has been investigated in CH3CN. Product analysis shows that the radical, 4-X-C6H4N(CH3)CH2•, is first formed, which can lead to the N-demethylated product or the product of coupling with BTNO. Reaction rates were found to increase significantly by increasing the

  苯并三唑N-氧基自由基（BTNO）与一系列4-X- N，N-二甲基苯胺（X = CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3，CH 3，OC 6 H 5，OCH 3）已在CH 3 CN中进行了研究。产物分析表明，首先形成了自由基4-XC 6 H 4 N（CH 3）CH 2 •，这可能导致生成N-脱甲基产物或与BTNO偶联的产物。发现反应速率通过增加芳基取代基的供电子能力而显着提高（ρ + = -3.8）。使用给电子性取代基（X = CH 3，OC 6 H 5，OCH 3），未观察到分子间氘动力学同位素效应（DKIE）和基本的分子内DKIE。在具有吸电子取代基（X ＝ CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3）的情况下，观察到分子间和分子内DKIE的实质值。这些结果可以根据N的电子转移机理来解释，N-二甲基苯胺到BTNO自由基，然后使苯胺自由基阳离子去质子化（ET-PT机理）。通过将Marcus方程应用于X
• Diiodomethane-Mediated Generation of <i>N</i>-Aryliminium Ions and Subsequent [4 + 2] Cycloadditions with Olefins
  作者：Yu-Quan Zhao、Jun-Jie Tian、Chong-Ren Ai、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03148

  日期：2020.2.21

  between N,N-dimethylanilines, diiodomethane, and olefins. This transformation involves initial reaction of the aniline with diiodomethane to form an iodomethylammonium salt, which undergoes fragmentation accompanied by elimination of methyl iodide to give an N-aryliminium ion, which is trapped by the olefin via [4 + 2] cycloaddition to give the final product. This method for generating N-aryliminium ions

  在此，我们报告了一种通过N，N-二甲基苯胺与二碘甲烷反应原位生成N-芳基亚胺离子的方法。我们使用该方法通过N，N-二甲基苯胺，二碘甲烷和烯烃之间的一锅三组分反应制备四氢喹啉。此转化过程涉及苯胺与二碘甲烷的初始反应，形成碘甲基铵盐，然后进行裂解并消除甲基碘，得到N-芳基亚胺离子，该烯烃经[4 + 2]环加成反应被烯烃捕获，得到最终产物。产品。这种产生N-芳基亚胺离子的方法既不需要催化剂也不需要强氧化剂，这表明可以预期它具有广泛的用途，特别是对于对路易斯酸，过渡金属或强氧化剂敏感的底物。
• Reactions of p-Benzoquinone Diimine Derivatives with<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylanilines
  作者：Yo Miyagi、Kazuhiro Maruyama、Mitsunori Kurokawa、Ayumi Yoshii

  DOI：10.1246/cl.1988.51

  日期：1988.1.5

  N,N′-Bisalkoxycarbonyl-p-benzoquinone diimine underwent a thermal addition reaction with N,N-dimethylanilines to form an N–C bond between an imino group and an N-methyl group. Upon irradiation the reaction was accerelated. The reaction did not proceed with N-alkyl substituted anilines other than methyl.

  N,N′-双烷氧羰基-对苯醌二亚胺与N,N-二甲基苯胺进行热加成反应，在亚胺基团与N-甲基基团之间形成N-C键。在光照下，该反应被加速。该反应对于除了甲基之外的N-烷基取代苯胺并不进行。
• Highly selective sp³ C–N bond activation of tertiary anilines modulated by steric and thermodynamic factors
  作者：Xiaodong Jia、Pengfei Li、Yu Shao、Yu Yuan、Honghe Ji、Wentao Hou、Xiaofei Liu、Xuewen Zhang

  DOI：10.1039/c7gc02775c

  日期：——

  A highly selective sp3 C–N cleavage of tertiary anilines was achieved using the TBN/TEMPO catalyst system. When N,N-diaklylanilines (alkyl, benzyl) were employed, the N–CH3 bond was selectively cleaved via radical C–H activation. Moreover, when the allyl group was installed, totally reverse selectivity was observed. It is worth noting that the solvent effect is also crucial to obtain high reaction

  使用TBN / TEMPO催化剂系统可实现对叔苯胺的高选择性sp 3 C–N裂解。当使用N，N-二烯丙基苯胺（烷基，苄基）时，N–CH 3键通过C–H自由基活化被选择性裂解。此外，当安装烯丙基时，观察到完全相反的选择性。值得注意的是，溶剂效应对于获得高反应效率和选择性也至关重要。
• Electrochemical Oxidative C(sp ³ )−H/N−H Cross‐Coupling for <i>N</i> ‐Mannich Bases with Hydrogen Evolution
  作者：Pan Wang、Zhenlin Yang、Ting Wu、Chenyang Xu、Ziwei Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cssc.201802676

  日期：2019.7.5

  bases was established through electrochemical external‐oxidant‐free C(sp3)−H/N−H cross‐coupling with hydrogen evolution. Various N‐methylanilines were explored in this transformation. Moreover, simple amides, heteroatom‐containing amides, and succinimides were well tolerated in moderate‐to‐good yields. In addition, the electrochemical dehydrogenative C(sp3)−H/N−H cross‐coupling could be scaled up to 5 mmol

  N-曼尼希碱是各种功能分子中的重要结构。通过无电化学外部氧化剂的C（sp 3）-H / N-H与析氢的交叉偶联，建立了合成N-曼尼希碱的新方案。在该转化过程中探索了各种N-甲基苯胺。而且，简单酰胺，含杂原子的酰胺和琥珀酰亚胺在中等至良好的收率下具有良好的耐受性。此外，电化学脱氢C（sp 3）-H / N-H交叉偶联可扩展至5 mmol。通过使用亚磷酸三乙酯作为捕集剂，检测到磷酸化产物。同时，动力学同位素效应实验表明，CH键的裂解是限速步骤。