4-chloro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline | 1383543-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline
• 英文别名: 4-chloro-N-methyl-2-(2-phenylethynyl)aniline
• CAS: 1383543-75-6
• 化学式: C₁₅H₁₂ClN
• 分子量: 241.72
• InChiKey: RZCUJLZXESVBOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,5-dichloro-1-methyl-2-phenyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  DMSO/SOCl2 通过 N,N-二取代 2-炔基苯胺脱磺酰氯环化合成 3-氯吲哚

  摘要：

  DMSO/SOCl 2体系的应用实现了N,N-二取代2-炔基苯胺的分子内环化/氯化，从而合成了一系列具有中等至良好收率的3-氯吲哚。与之前报道的引入SMe部分的中断Pummerer反应不同，目前的方法采用了另一种途径，通过脱磺酰氯环化过程实现氯原子与吲哚骨架的结合。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02471
• 作为产物：
  描述：

  (4-氯-2-碘苯基)甲胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-chloro-N-methyl-2-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性钯催化多米诺环化获得不对称连接的杂环

  摘要：

  用钯解决炔烃问题。报道了炔烃束缚的氨基甲酰氯和芳基碘与炔烃束缚的芳基亲核试剂的钯催化的多米诺环化。这种方法不对称地将杂环与四取代的烯烃相连，E / Z选择性大于 20:1 ，产率高达 96%。

  DOI：

  10.1002/anie.202112288

文献信息

• Visible-Light-Mediated [2+2+1] Carbocyclization Reactions of 1,7-Enynes with Bromofluoroacetate to Form Fused Monofluorinated Cyclopenta[<i>c</i>]quinolin-4-ones
  作者：Yi Qu、Wentao Xu、Jingjing Zhang、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Hongjian Song、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00087

  日期：2020.4.17

  Herein, we describe a new protocol for photoinduced radical [2+2+1] carbocyclization reactions of 1,7-enynes with bromofluoroacetate. These reactions, which proceed via a cascade involving fluoroalkylation, 6-exo-dig and 5-endo-trig cyclizations, H-transfer step, and oxidative dehydrogenation, provide an efficient and general route to a variety of fused monofluorinated cyclopenta[c]quinolin-4-one derivatives

  在这里，我们描述了一种新的协议，用于1，7-烯炔与溴氟乙酸的光诱导自由基[2 + 2 + 1]碳环化反应。这些反应是通过级联反应进行的，包括氟代烷基化，6- exo - dig和5- endo - trig环化，H-转移步骤和氧化脱氢，这些反应为各种稠合的单氟化环戊五烯[ c ]喹啉提供了一条有效而通用的途径-4-one衍生物。
• 1‐Bromo‐2‐(cyclopropylidenemethyl)benzene: A Useful Building Block in the Palladium‐Catalyzed Reaction of 2‐Alkynylbenzenamine
  作者：Shaoyu Li、Yong Luo、Xiaocong Wang、Minjie Guo、Jie Wu

  DOI：10.1002/asia.201200122

  日期：2012.7

  A novel palladium‐catalyzed domino reaction of 1‐bromo‐2‐(cyclopropylidenemethyl)benzene and 2‐alkynylbenzenamine is reported, which generates 2‐(naphthalen‐2‐yl)benzenamines and 5H‐indeno[1,2‐c]quinolines via 6‐endo and 5‐exo cyclization, respectively. The regioselectivity for the final outcome can be affected by phosphine and N‐heterocyclic carbene ligands.

  报道了一种新型的钯催化的1-溴-2-（环亚丙基甲基）苯与2-炔基苯甲胺的多米诺反应，该反应可生成2-（萘-2-基）苯甲胺和5 H-茚并[1,2- c ]喹啉分别通过6- end和5- exo环化。膦和N-杂环卡宾配体会影响最终结果的区域选择性。
• Dodging the Conventional Reactivity of <i>o</i>-Alkynylanilines under Gold Catalysis for Distal 7-<i>endo</i>-<i>dig</i> Cyclization
  作者：Mou Mandal、Renuka Pradhan、Upakarasamy Lourderaj、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02668

  日期：2023.2.17

  using their vinylogous amides under gold catalysis to access a wide array of benzo[b]azepines in an atom economical way with excellent functional group compatibility. Deuterium scrambling experiments and DFT studies favor a mechanism involving stabilizing conformational change of the initially formed seven-membered vinyl gold intermediate through a key cyclopropyl gold carbene intermediate and its subsequent

  已经提出了一种直接闭环策略，该策略涉及用于合成苯并 [ b ] 氮卓类化合物的o -炔基苯胺衍生物的不太容易进行 7-内切-挖掘碳环化。由于氮的高亲核性，在 o -炔基苯胺衍生物中的微不足道的 5-内切环化已被克服，通过在金催化下使用它们的插烯酰胺来获得广泛的苯并[ b ]]azepines 以原子经济的方式具有出色的官能团相容性。氘加扰实验和 DFT 研究支持一种机制，该机制涉及通过关键的环丙基金卡宾中间体稳定最初形成的七元乙烯基金中间体的构象变化及其随后由抗衡阴离子介导的原脱氧反应。
• Rhodium(III) Iodide Catalyzed Carboamination of Alkynes through C–N Bond Activation
  作者：Tao Xu、XinXin Li、Qingxing Yang、Yuna Zhang

  DOI：10.1055/a-2012-4835

  日期：2023.3

  polysubstituted indoles. The protocol features a broad substrate scope (>20 examples), good functional-group compatibility, and a low catalyst loading (5 mol% Rh). Good to excellent yields (up to 98%) were obtained. An unprecedented C–N bond-cleavage mode via a six-membered transition state σ-bond metathesis mechanism was proposed based on control experiments. A series of C3-allylated indole derivatives

  在这里，我们报告了 RhI 3催化的分子内氨基化反应以获得多取代的吲哚。该方案具有广泛的底物范围（>20 个示例）、良好的官能团相容性和低催化剂负载量（5 mol% Rh）。获得了良好到极好的收率（高达 98%）。基于对照实验，提出了一种前所未有的通过六元过渡态 σ 键复分解机制的 C-N 键断裂模式。获得了一系列 C3-烯丙基化吲哚衍生物，证明该系统为多取代吲哚提供了替代催化途径。
• Photoredox and Copper Dual‐Catalyzed Cyclization of Alkyne‐tethered <i>α</i>‐Bromocarbonyls
  作者：Zi‐Ying Wang、Xue‐Er Cai、Can‐Can Zhang、Wen‐Hui Yang、Ling‐Tao Wang、Qing Xu、Hongxin Liu、Wen‐Ting Wei

  DOI：10.1002/asia.202300606

  日期：2023.9.15

  The synergistic systems of photoredox and copper catalyst have already appeared as a novel formation of green synthetic chemistry, which open new avenues for chemical synthesis applications. We describe a novel strategy for the cyclization of alkyne‐tethered α‐bromocarbonyls initiated by the cleavage of C(sp³)−Br bond via the collaboration of photoredox and copper catalyst. The present protocol exhibits mildness using economical copper catalyst and visible‐light at room temperature. The gram‐scale and sunlight irradiation experiments proceeded smoothly to show the practicality of the methodology. It is notable that the newly generated oxygen in the product originates from H₂O.

  摘要 光氧化和铜催化剂的协同体系已经成为绿色合成化学的一种新形式，为化学合成应用开辟了新途径。我们介绍了一种通过光氧化和铜催化剂的协同作用，由 C(sp3)-Br 键的裂解引发的烷基系α-溴羰基环化的新策略。本方案使用经济的铜催化剂和室温下的可见光，具有温和性。克级实验和阳光照射实验的顺利进行表明了该方法的实用性。值得注意的是，产品中新生成的氧气来源于 H2O。