pentafluorobenzoic acid 1-tert-butyl-4,4-dimethyl-1-[(trisopropylsilyl)ethynyl]pent-2-ynyl ester | 868134-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentafluorobenzoic acid 1-tert-butyl-4,4-dimethyl-1-[(trisopropylsilyl)ethynyl]pent-2-ynyl ester
• 英文别名: [3-tert-butyl-6,6-dimethyl-1-tri(propan-2-yl)silylhepta-1,4-diyn-3-yl] 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate
• CAS: 868134-95-6
• 化学式: C₂₉H₃₉F₅O₂Si
• 分子量: 542.705
• InChiKey: RRNWKOUEOQKLII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.59
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentafluorobenzoic acid 1-tert-butyl-4,4-dimethyl-1-[(trisopropylsilyl)ethynyl]pent-2-ynyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 5-bromo-2-[(+/-)-3,5-di-tert-butyl-8-hydroxy-8-methylnona-3,4-diene-1,6-diynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成 1,3-丁二炔基大环化合物的乙炔同源偶联方法：[142]-Alleno-Acetylenic Cyclophanes

  摘要：

  [142]-丙炔-炔环芳烃通过两种不同的方法合成：两个炔基片段之间的分子间偶联，以及线性无环双炔基低聚物的分子内闭环。目标的对称性决定了最合适的方法的选择。为了说明这些方法，我们使用了 1,3-二乙炔基取代的丙二烯作为构建单元。由于丙二烯部分的立体特性，丙炔-炔环芳烃以非对映异构体的混合物形式获得，主要的扭曲异构体通过制备型 HPLC 进行拆分。异构体的不同对称性允许通过考虑相应 NMR 光谱中非等效基团的数量来分配主要扭曲异构体的相对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301701
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 pentafluorobenzoic acid 1-tert-butyl-4,4-dimethyl-1-[(trisopropylsilyl)ethynyl]pent-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  异源乙炔笼（AAC）受体：双轴构型中反式1,2-二甲基环己烷的手性转换和对映选择性络合

  摘要：

  四个带有OH末端的对映纯1,3-二乙炔基（DEA）被连接在间苯二酚[4]芳烃空洞的边缘上。该系统在由圆形H键阵列封闭的笼形和开放式之间进行构象转换，叔醇基向外延伸。笼型在非极性溶剂中占主导地位，在小极性溶剂中呈开放构象。在溶液和X射线共晶结构中都确认了这两种状态。异炔乙炔笼（AAC）的ECD光谱对构象高度敏感，最长波长在304 nm处的棉花效应从开放的（P）4 -AAC乙腈的Δϵ = + 191  m -1  cm -1切换到Δϵ = −691  m -1 厘米-1（ΔΔ ε = 882 米-1 厘米-1），用于封闭（P）4 -AAC⊂cyclohexane。在X射线结构中发现了（±）-反-1,2-二甲基环己烷的完全手性拆分，其中（P）4- AAC仅与（R，R）-和（M）4- AAC结合（S，S）-访客。客体夹杂物以较高能量的双轴构象发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201607681

文献信息

• Outstanding Chiroptical Properties: A Signature of Enantiomerically Pure Alleno-Acetylenic Macrocycles and Monodisperse Acyclic Oligomers
  作者：Etienne J. Donckele、Ori Gidron、Nils Trapp、Francois Diederich

  DOI：10.1002/chem.201402758

  日期：2014.7.28

  macrocycles and monodisperse acyclic oligomers with conformationally less flexible backbones were synthesized in enantiomerically pure form by short, high‐yielding routes starting from optically active 1,3‐diethynylallenes. All seven stereoisomers—two pairs of enantiomers and three achiral stereoisomers—in the macrocyclic series were separated and configurationally assigned. The electronic circular dichroism

  从光学活性的1,3-二乙炔基丙二烯开始，通过短而高产的路线，以对映体纯净的形式合成了第二组形状持久的异源-炔属大环化合物和构象较不灵活的主链的单分散无环低聚物。大环系列中的所有七个立体异构体（两对对映异构体和三个非手性立体异构体）均已分离并进行了构型分配。所述的电子圆二色性（ECD）光谱d 2 -对称，（P，P，P，P和（ - ）中号，中号，中号，中号）配置的大周期显示出非常强烈的按摩反应。在无环寡聚系列中观察到手性的强烈扩增。X射线分析和计算研究证明了他们偏爱单手螺旋形二级结构。这组新的数据提供了证明，出色的ECD响应是异位炔炔大环和无环寡聚发色团的标志。
• Shape-Persistent Chiral Alleno-Acetylenic Macrocycles and Cyclophanes by Acetylenic Scaffolding with 1,3-Diethynylallenes
  作者：Severin Odermatt、J. Lorenzo Alonso-Gómez、Paul Seiler、M. Magdalena Cid、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200501621

  日期：2005.8.12