(2S,3S)-4-dicyclohexylphosphinyl-2-dicyclohexylphosphinylmethylpyrrolidine | 96332-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2S,3S)-4-dicyclohexylphosphinyl-2-dicyclohexylphosphinylmethylpyrrolidine
• 英文别名: (2S,4S)-4-dicyclohexylphosphoryl-2-(dicyclohexylphosphorylmethyl)pyrrolidine
• CAS: 96332-75-1
• 化学式: C₂₉H₅₃NO₂P₂
• 分子量: 509.693
• InChiKey: ORFRFHDZHUIMAJ-OUTSHDOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-4-dicyclohexylphosphinyl-2-dicyclohexylphosphinylmethylpyrrolidine 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,cis)-4-(dicyclohexylphosphino)-2-<(dicyclohexylphosphino)methyl>pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complex. LIX. Preparations of Chiral Pyrrolidinebisphosphines Bearing Two Different Types of Phosphino Groups and Their Use in Efficient Catalytic Asymmetric Hydrogenation.

  摘要：

  手性吡咯烷双磷配体（2S-cis）-BCPM 和（2S-cis）-BCPP，分别具有两种不同类型的磷基团：双环己基磷基团和二苯基磷基团，基于我们开发高效配体的设计理念进行了设计和制备。通过使用BCPM、BCPP、BPPM和BCCP的中性铑(I)配合物，在酮氨基酸内酯的非对称加氢反应中实验验证了该设计理念的有效性。研究发现（2S-cis）-BCPM的铑(I)配合物是最有效的催化剂（底物/催化剂 >约104，>90%酯选窗率 (R)）。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.481
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-4-二苯基膦-2-(二苯基膦甲基)-N-叔丁氧羰基-吡咯烷 在 盐酸 、 Rh/Al₂O₃ 、 氢气 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 25.0~150.0 ℃ 、12.75 MPa 条件下， 反应 49.67h， 生成 (2S,3S)-4-dicyclohexylphosphinyl-2-dicyclohexylphosphinylmethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  旋光性全烷基二膦的制备及其作为铑（I）配合物在酮的不对称催化加氢中的用途

  摘要：

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87285-7

文献信息

• Synthesis of a New Chiral Pyrrolidine Ligand Bearing Two Different Types of Phosphino Groups and Their Effects on the Asymmetric Hydrogenation of Ketopantolactone
  作者：Toshiaki Morimoto、Hisashi Takahashi、Katsuyasu Fujii、Mitsuo Chiba、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1246/cl.1986.2061

  日期：1986.12.5

  The respective functions of the two phosphino groups of the pyrrolidinebisphosphine ligands in the asymmetric hydrogenation of ketopantolactone were elucidated.

  阐明了吡咯烷双膦配体的两个膦基在酮基内酯不对称氢化中的各自作用。
• MORIMOTO TOSHIAKI; TAKAHASHI HISASHI; FUJII KATSUYASU; CHIBA MITSUO; ACHI+, CHEM. LETT.,(1986) N 12, 2061-2064
  作者：MORIMOTO TOSHIAKI、 TAKAHASHI HISASHI、 FUJII KATSUYASU、 CHIBA MITSUO、 ACHI+

  DOI：——

  日期：——