(2R*,4S*)-4-formyl-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R*,4S*)-4-formyl-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• 英文别名: (2R,4R)-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: VOLOYSRUWZPARN-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*,4S*)-4-formyl-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3S)-3-(benzyloxy)-4,4-dimethyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  Chiral Preparation of (R)- and (S)-3-(Benzyloxy)-4,4-dimethyl-1-pentene

  摘要：

  简便制备具有光学活性的烯丙基醚的方法已经开发出来，这种烯丙基醚在烯丙基手性中心带有叔丁基，即（R）和（S）两种对映形式的2-（苄氧基）-3,3-二甲基-1-戊烯。这些化合物预计将成为高效且高度立体选择性的极性亲二体，在不对称硝酮环加成反应中表现优异。该方法利用了商业上可获得的L-叔亮氨酸和（R）-泛醇酸内酯分别作为手性前体。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25817
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 57.75h， 生成 (2R*,4S*)-4-formyl-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Chiral Preparation of (R)- and (S)-3-(Benzyloxy)-4,4-dimethyl-1-pentene

  摘要：

  简便制备具有光学活性的烯丙基醚的方法已经开发出来，这种烯丙基醚在烯丙基手性中心带有叔丁基，即（R）和（S）两种对映形式的2-（苄氧基）-3,3-二甲基-1-戊烯。这些化合物预计将成为高效且高度立体选择性的极性亲二体，在不对称硝酮环加成反应中表现优异。该方法利用了商业上可获得的L-叔亮氨酸和（R）-泛醇酸内酯分别作为手性前体。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25817

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Methylenation of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ja038112o

  日期：2004.1.1

  The rhodium-catalyzed methylenation of aldehydes using trimethylsilyldiazomethane and triphenylphosphine produces a variety of terminal alkenes in excellent yields. These mild and nonbasic reaction conditions allow the conversion of enolizable substrates (keto aldehydes and nonracemic alpha-substituted aldehydes) to terminal alkenes without epimerization. Optimization of the reaction conditions led

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。