1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine | 1092571-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine
• 英文别名: bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)amine；(1S)-N-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl-1-naphthalen-2-yl-N-[(1S)-1-naphthalen-2-ylethyl]ethanamine
• CAS: 1092571-66-8
• 化学式: C₄₀H₄₀NP
• 分子量: 565.738
• InChiKey: SOFLODKAYPFAJE-ACHIHNKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有手性SimplePhos配体的铜催化不对称共轭加成

  摘要：

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。

  DOI：

  10.1002/chem.200901577
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine
  参考文献：
  名称：

  SimplePhos 配体的实用合成：烷基取代磷胺的进一步开发

  摘要：

  在本文中，我们公开了一种获得芳基和烷基取代的膦胺（SimplePhos 配体）的快速简便的合成方法。在合成各种芳基取代膦胺配体库的过程中，我们还发现烷基取代膦胺可以轻松合成和处理。这是出乎意料的，因为之前的报告将它们描述为对空气高度敏感的化合物。随后，我们创建了一个烷基取代的膦胺库，并发现一些是铜催化反应中的高效配体，例如铜催化的不对称共轭加成和炔丙基烷基化反应。此外，我们在合成 SimplePhos 配体方面的努力导致开发了一种简单实用的二芳基（氯）膦合成方法，本文也对此进行了介绍。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300729
• 作为试剂：
  描述：

  1-((E)-2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 (R,E)-3-(4-methoxystyryl)-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯基铝与三取代的烯酮的不对称共轭加成反应形成季位立体中心

  摘要：

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201302856

文献信息

• New Experimental Conditions for Tandem hydroalumination/Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions to β-Substituted Cyclic Enones
  作者：Daniel Müller、Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200898c

  日期：2011.6.17

  Readily available alkenylalanes, arising from hydroalumination of unprotected terminal alkynes, have been directly employed for the copper-catalyzed asymmetric conjugate addition (ACA) to β-substituted cyclic enones. The desired products, containing a quaternary stereogenic center, are generally obtained in good yields and enantioselectivities.

  由未保护的末端炔烃的加氢铝化反应产生的现成的链烯基丙二酸酯已直接用于铜催化的β-取代的环烯酮的不对称共轭加成反应（ACA）。通常以良好的收率和对映选择性获得含有四级立体异构中心的所需产物。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• Practical Synthesis of SimplePhos Ligands: Further Development of Alkyl-Substituted Phosphanamines
  作者：Daniel Müller、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.201300729

  日期：2013.10

  the synthesis of a library of diverse aryl-substituted phosphanamine ligands we also found that alkyl-substituted phosphanamines can be synthesized and handled easily. This was unexpected as a previous report described them as highly air-sensitive compounds. Subsequently, we created a library of alkyl-substituted phosphanamines and found some to be highly efficient ligands in copper-catalyzed reactions

  在本文中，我们公开了一种获得芳基和烷基取代的膦胺（SimplePhos 配体）的快速简便的合成方法。在合成各种芳基取代膦胺配体库的过程中，我们还发现烷基取代膦胺可以轻松合成和处理。这是出乎意料的，因为之前的报告将它们描述为对空气高度敏感的化合物。随后，我们创建了一个烷基取代的膦胺库，并发现一些是铜催化反应中的高效配体，例如铜催化的不对称共轭加成和炔丙基烷基化反应。此外，我们在合成 SimplePhos 配体方面的努力导致开发了一种简单实用的二芳基（氯）膦合成方法，本文也对此进行了介绍。