(4S,9R,10S,16S)-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxa-7,13-cyclohexadecadiene-2,6,12,15-tetraone | 566203-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (4S,9R,10S,16S)-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxa-7,13-cyclohexadecadiene-2,6,12,15-tetraone
• CAS: 566203-52-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₁₀
• 分子量: 428.436
• InChiKey: TUHRTBSCUJWHPN-MHFQPGLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  662.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.87
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,9R,10S,16S)-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxa-7,13-cyclohexadecadiene-2,6,12,15-tetraone 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(5R,6S,12S,16S)-(3E,9E)-5-hydroxy-6,12,16-trimethyl-1,7,13-trioxacyclohexadeca-3,9-diene-2,8,11,14-tetraone
  参考文献：
  名称：

  简明合成（+）-大环内酯A和B.

  摘要：

  [反应：请参见文字]。描述了（+）-大环内酯A和B的统一且高度收敛的总合成。合成的关键特征包括（1）通过直接添加与容易获得的Weinreb酰胺相当的反式-乙烯基酯阴离子来简并合成旋光性δ-羟基-γ-酮基α，β-不饱和酸片段和（2 ）通过分子内腈氧化环加成（INOC）方便地构建大环内酯系列的16元大环内酯核。

  DOI：

  10.1021/ol0508429
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1-[3-(4-methoxybenzyloxy)-1-penten-4-yloxycarbonyl]prop-2-yl 5-acryloyloxy-4-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2-hexenoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 重铬酸吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (4S,9R,10S,16S)-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxa-7,13-cyclohexadecadiene-2,6,12,15-tetraone
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Macrosphelides A, B, and E:  First Application of Ring-Closing Metathesis for Macrosphelide Synthesis

  摘要：

  A new synthetic route for macrosphelides A, B, and E based on ring-closing metathesis (RCM) was established. The substrates for RCM could be synthesized starting from commercially available chiral materials, methyl (S)-lactate and methyl (S)- or (R)-3-hydroxybutyrate, in good overall yields. In the investigation of the key RCM step, it was found that the steric factor around the reaction site significantly affected the reaction rate of macrocyclization. A detailed account regarding this synthetic study is described herein.

  DOI：

  10.1021/jo035435u

文献信息

• New Strategy for the Total Synthesis of Macrosphelides A and B Based on Ring-Closing Metathesis
  作者：Yuji Matsuya、Takanori Kawaguchi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ol0350689

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] A new total synthesis of macrosphelides A and B using ring-closing metathesis (RCM) as a macrocyclization step is described. The substrate of the RCM could be synthesized from readily available chiral materials, methyl (S)-(+)-3-hydroxybutyrate and methyl (S)-(-)-lactate, with a high efficiency. The RCM proceeded in the presence of Grubbs' Ru-complex, providing a new effective synthetic

  [反应：见正文]描述了使用闭环复分解（RCM）作为大环化步骤的新的大环内酯A和B的全合成。RCM的底物可以由容易获得的手性材料，（S）-（+）-3-羟基丁酸甲酯和（S）-（-）-乳酸甲酯合成。RCM在Grubbs的Ru-络合物存在下进行，为这些天然产物提供了一条新的有效合成途径。
• Concise Syntheses of (+)-Macrosphelides A and B: Studies on the Macro-Ring Closure Strategy
  作者：Seung-Mann Paek、Hwayoung Yun、Nam-Jung Kim、Jong-Wha Jung、Dong-Jo Chang、Sujin Lee、Jakyung Yoo、Hyun-Ju Park、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/jo8016692

  日期：2009.1.16

  Highly concise syntheses of (+)-macrosphelides A and B were accomplished in this study. The key feature of our synthetic route involved the direct three-carbon homologation of the readily available Weinreb amide 6 by the addition of a trans-vinylogous ester anion equivalent and facile construction of the 16-membered macrolide skeleton of macrosphelides via an intramolecular nitrile oxide−olefin cycloaddition

  在这项研究中完成了（+）-大环内酯A和B的高度简洁的合成。我们合成路线的关键特征包括通过添加反式-乙烯基酯阴离子等价物和易于构建的Weinreb酰胺6的直接三碳同系物，以及通过分子内一氧化氮轻松构建大分子内酯的16元大环内酯骨架的方法-烯烃环加成。大衍生物A和B的合成分别以30％和20％的总产率完成。本文描述了我们合成的细节。