摘要:
涉及新的双亚膦酸酯配体{C 6 H 3(CH 3)[OP(iPr)2 ] 2 }(1)在室温下与阳离子配合物[Rh(COE)2(THF)2 ] BF 4(COE =环辛烯)在THF中反应生成,生成Rh(III)配合物[ (POCOP)Rh(Me)] BF 4(2)(POCOP = C 6 H 3 [OP(iPr)2 ] 2)。没有观察到平行的CH活化。假定该优先选择是由朝向C-C键的定向更好的次膦酸酯结合的金属中心控制的。的络合物A的单晶X射线衍射分析2显示与BF方形锥体几何4 -离子配位到金属中心。室温下,配合物2与H 2在THF中反应,生成Rh(III)-氢化物配合物3和甲烷。KO t对3的质子化卜,得到的Rh(I)二氮配合物[(POCOP)的Rh] 2(μ-N 2)(4),将其用(POCOP)的Rh(CO)1个当量CO或乙烯的形成(反应5)或(POCOP )Rh(C 2 H 4)(6