cis‑[RuCl₂(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)]Cl | 408497-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: cis‑[RuCl₂(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)]Cl
• 英文别名: 1,4,7,10-tetrazacyclododecane;trichlororuthenium
• CAS: 408497-44-9
• 化学式: C₈H₂₀Cl₂N₄Ru*Cl
• 分子量: 379.703
• InChiKey: ONDAJFFNUJHADN-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡嗪 、 cis‑[RuCl₂(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)]Cl 、 水 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [(Cyclen)₄Ru₄(pz)₄]⁹⁺:  A Creutz−Taube Square

  摘要：

  The use of cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane) as a blocking ligand enables assembly of the mixed-valence square complex [(cyclen)4Ru4(pz)4]9+ (pz = pyrazine). A crystal structure determination shows the molecule to possess a regular square geometry wherein each Ru atom has an equivalent coordination environment. Consistent with the presence of one RuIII and three RuII centers, cyclic voltammetry reveals a single reversible reduction wave and three successive oxidation waves. The separation between the first oxidation and reduction waves indicates a comproportionation constant of Kc = 108.9 for the [(cyclen)4Ru6(pz)4]9+ square, suggesting a greater extent of electron delocalization than that observed for the Creutz-Taube ion. The closer spacing between oxidation waves suggests a lesser degree of delocalization in the [(cyclen)4Ru6(pz)4]10+ (Kc = 102.0) and [(cyclen)4Ru6(pz)4]11+ (Kc = 103.0) species, bearing the higher average oxidation states of Ru2.5+ and Ru2.75+, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja027114q
• 作为产物：
  描述：

  轮环藤宁 、 dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以82%的产率得到cis‑[RuCl₂(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)]Cl
  参考文献：
  名称：

  顺式-[RuCl 2（cycln）] +配合物的合成，表征和动力学研究

  摘要：

  我们在这里报告了水溶液中顺式-[RuCl 2（cycln）] +的合成，表征和动力学研究，其中cycln是大环配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷。复杂的释放一个Cl -制备顺式-将[RuCl（OH）（环烯）] +在pH 4.60在水溶液中。与合成的顺式-[RuCl（OH）（cycln）]（BF 4）·2H 2 O相比，该反应的产物具有紫外-可见（UV-Vis）光谱的特征。电化学数据表明，E pc为Ru（III / II）峰随着大环环尺寸的减小以及反构变为顺式。Ru（III）的氯离子亲和力取决于大环环的大小，因为顺式-[RuCl 2（cyclam）] +（cyclam = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷）至少在12小时内不会释放氯离子。cyclam和cycln之间的整体作用反映了以下事实：还原中涉及的电子进入非键合的π-d轨道，其能量受到大环配体的影响。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(01)00725-3

文献信息

• Kinetic and thermodynamic studies of aquation reactions in [RuL2(mac)]q+ complexes: [mac = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) or 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (cyclen); and L = Cl−, OH−, OH2]
  作者：Juliana Guerreiro Cezar、José Roque Mota Carvalho、Kleber Queiroz Ferreira

  DOI：10.1007/s11243-018-0289-2

  日期：2019.4

  ultraviolet–visible (UV–Vis) spectroscopy. The chloride affinity of Ru(III) depends on the macrocyclic ring size and geometric structure. The k1 and thermodynamic activation parameters (at pH 4.4, T = 25 °C) of cis-[RuCl2(cyclen)]+ complex are k1 = 3.6 × 10−3 s−1 (25 °C); ΔH# = 40.2 kJ mol−1 and ΔS# = − 138 J K mol−1; under similar conditions, for cis-[RuCl2(cyclam)]+ these values are 2.4 × 10−3 s−1

  我们在此报告 [RuL2(mac)]n+ 复合物 [mac = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 或 1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (cyclen) 的合成、表征和动力学研究；L = Cl-, OH-, OH2]。二氯化物配合物在 pH 1-7 的水溶液中释放一个 Cl− 产生 [RuCl(L)(mac)]n+ 或两个 Cl− 产生 [Ru(L)2(mac)]n+ (L = OH2, OH−) . 这些反应的产物通过紫外-可见（UV-Vis）光谱表征。Ru(III) 的氯化物亲和力取决于大环大小和几何结构。cis-[RuCL2(cyclen)]+ 配合物的 k1 和热力学活化参数（在 pH 4.4，T = 25 °C）为 k1 = 3.6 × 10−3 s−1 (25 °C)；ΔH# = 40.2 kJ mol−1 和 ΔS# = − 138 J K mol−1；在类似条件下，对于
• Kinetic-mechanistic studies of ruthenium macrocyclic complexes formation as potential donors and scavengers of nitric oxide and correlated species
  作者：Juliana Guerreiro Cezar、Tamires Mariel Muniz Milhazes、Kleber Queiroz Ferreira

  DOI：10.1007/s11243-024-00575-w

  日期：2024.6

  kinetics and thermodynamic activation parameters for these interactions for the first time. In addition, the redox processes of coordinated NO− and NO2− ligands to ruthenium were evaluated and the electrochemical release of NO from nitrosyl compounds upon electrochemical potential application. Our findings bring significant contributions in elucidating mechanisms related to NO capture both in vitro and in

  本文探讨了水介质中四氮杂大环 (mac) 配体与亚硝酰基配体配合物的反应机制，重点是对一氧化氮 (NO) 和类似物（如亚硝酸根离子 (NO 2 - )）的反应性。 [RuCl(OH 2 )(mac)] 2+与 NO 以及 [RuCl(OH)(mac)] 2+与 NO 2 -之间的反应在 pH 1 或 7 的水溶液中进行，速率常数 ( k ) 和活化的热力学参数 (Δ H # , Δ S # ) 被确定。 NO与cyclen的络合物之间的反应比与cyclam的络合物之间的反应更快。然而，cyclen复合物与NO 2 -的反应比NO慢。这项研究首次提供了这些相互作用的详细反应动力学和热力学活化参数。此外，还评估了配位的NO -和NO 2 -配体与钌的氧化还原过程以及在施加电化学势时从亚硝酰基化合物中电化学释放NO的过程。我们的研究结果为阐明体外和体内 NO 捕获相关机制做出了重大贡献。 图形概要