1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3,5-dimethoxyphenyl)trisiloxane | 1583285-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3,5-dimethoxyphenyl)trisiloxane
• CAS: 1583285-84-0
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si₃
• 分子量: 358.657
• InChiKey: UZMXMXQVHXFFMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3,5-dimethoxyphenyl)trisiloxane 在 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以69%的产率得到3,5-二甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  具有高空间位阻控制的芳烃的铑催化分子间 CH 甲硅烷基化

  摘要：

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进

  DOI：

  10.1126/science.1248042
• 作为产物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 间苯二甲醚 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 新铜试剂 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(3,5-dimethoxyphenyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  铱催化芳香族C-H键硅烷化的机理

  摘要：

  菲咯啉配体和 [Ir(cod)(OMe)]2 形成复合物，催化芳香族和脂肪族 CH 键的甲硅烷基化。然而，尚未报道与该过程的机制或它们反应以官能化 CH 键的机制相关的复合物身份的实验数据。在此，我们描述了我们对铱催化芳基 CH 键硅烷化机制的研究。催化剂的静止状态是二甲硅烷基氢化物铱络合物（菲-萘咯啉）Ir（SiMe（OTMS）2）2（H）（L），其中L随芳烃和添加剂而变化。分离、表征铱二甲硅烷基氢化物配合物，并使其与芳烃反应形成芳基硅烷。富电子和缺电子芳烃的反应动力学表明，限速步骤随芳烃的电子性质而变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03301

文献信息

• [EN] INTERMOLECULAR C-H SILYLATION OF UNACTIVATED ARENES<br/>[FR] SILYLATION C-H INTERMOLÉCULAIRE D'ARÈNES INACTIVÉS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015035325A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  Reaction mixtures for silvlating arene substrates and methods of using such reaction mixtures to silyiate the arene substrates are provided. Exemplary reaction mixtures include the arene substrate, a liganded metal catalyst, a hydrogen acceptor and an organic solvent. The reaction conditions allow for diverse substituents on the arene substrate.

  提供了用于硅基化芳烃底物的反应混合物以及使用这种反应混合物来硅基化芳烃底物的方法。示例反应混合物包括芳烃底物、配体化金属催化剂、氢受体和有机溶剂。反应条件允许芳烃底物上具有多样的取代基。
• Kinetic Analysis and Sequencing of Si–H and C–H Bond Activation Reactions: Direct Silylation of Arenes Catalyzed by an Iridium-Polyhydride
  作者：Miguel A. Esteruelas、Antonio Martínez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/jacs.0c07578

  日期：2020.11.11

  addition of the coordinated bond and the subsequent reductive elimination of H2. Complexes 2-4 activate a C-H bond of symmetrically and asymmetrically substituted arenes to form silylated arenes and to regenerate 1. This sequence of reactions defines a cycle for the catalytic direct C-H silylation of arenes. Stoichiometric isotopic experiments and the kinetic analysis of the transformations demonstrate

  饱和三氢化物 IrH3κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）呫吨）配位 Si-三乙基硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和三苯基硅烷的 H 键生成 σ-配合物 IrH3(η2-H-SiR3)κ2-cis-P,P-[xant(PiPr2 )2]}，其演变为二氢化物-甲硅烷基衍生物 IrH2(SiR3)κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (SiR3 = SiEt3 (2), SiMe(OSiMe3)2 (3) , SiPh3 (4)) 通过配位键的氧化加成和随后的 H2 还原消除。配合物 2-4 激活对称和不对称取代芳烃的 CH 键以形成甲硅烷基化芳烃并再生 1。该反应序列定义了芳烃催化直接 CH 甲硅烷基化的循环。化学计量同位素实验和转化动力学分析表明，CH 键断裂是催
• Iridium-Catalyzed Silylation of C–H Bonds in Unactivated Arenes: A Sterically Encumbered Phenanthroline Ligand Accelerates Catalysis
  作者：Caleb Karmel、Zhewei Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b01972

  日期：2019.5.1

  functional groups, undergo silylation in high yield for the first time, and arenes that underwent silylation with prior catalysts react over much shorter times with lower catalyst loadings. The synthetic value of this methodology is demonstrated by the preparation of key intermediates in the synthesis of medicinally important compounds in concise sequences comprising silylation and functionalization. Mechanistic

  我们报告了一种用于芳基 CH 键硅烷化的新系统。[Ir(cod)(OMe)]2 和 2,9-Me2-菲咯啉 (2,9-Me2-phen) 的组合在较低的温度下催化芳烃的甲硅烷基化，并且比以前报道的更快，当氢副产物被去除，并且具有高官能团耐受性和区域选择性。在活性最高的催化剂存在下，H2 副产物对反应的抑制显示出限制了芳基 CH 键的硅烷化，从而掩盖了它们的高活性。初始速率的分析揭示了含有空间位阻 2,9-Me2-phen 配体但伴随着氢的快速抑制的催化剂的高反应性。使用这种催化剂，在氮气流下去除氢气，富含电子的芳烃，包括那些含有敏感官能团的芳烃，首次以高产率进行甲硅烷化，并且用先前的催化剂进行甲硅烷化的芳烃在更短的时间内以较低的催化剂负载反应。该方法的合成价值通过在包括甲硅烷基化和功能化的简洁序列中制备具有重要药用价值的化合物的关键中间体的制备得到证明。机理研究表明，芳基 CH 键的断裂是可逆的，并且使用