tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate | 479423-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(4-bromophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 479423-43-3
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₂
• 分子量: 284.153
• InChiKey: ALIZZKZKYYXGKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate 在 (S)-3,3'-bis(9-anthracenyl)-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-phosphate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (S)-3-amino-3-(4-bromophenyl)-2,2-difluoro-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Synthesis of β-Amino-α,α-difluoro Carbonyl Compounds

  摘要：

  A biphenol-based chiral phosphoric acid bearing a 9-anthryl group at each of the 3,3'-positions catalyzed the asymmetric Mannich-type reaction of N-Boc Imine with difluoroenol silyl ethers In the presence of MS3A In THF to afford beta-amino-alpha,alpha-difluoroketones In good yields and with excellent enantioselectivities. Optically pure 3,3-difluoroazetidin-2-one was readily synthesized from the Mannich-adduct.

  DOI：

  10.1021/ol200374m
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的硝基乙酸酯的催化不对称氮杂-亨利反应 构建手性季碳中心†

  摘要：

  Cinchona季铵盐催化N - Boc Aldimines 2和2-硝基丙酸乙酯3在甲苯-饱和盐水（10：1）混合溶剂中的催化对映选择性aza-Henry反应，形成一个新的季碳中心。在温和条件下成功获得了高收率（高达90％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性比（高达22：1）。

  DOI：

  10.1039/c4ra01390e

文献信息

• A Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Base Catalyzed by a Cinchoninium Salt
  作者：Zhonglin Tao、Arafate Adele、Xiang Wu、Liuzhu Gong

  DOI：10.1002/cjoc.201400453

  日期：2014.10

  A chiral phase‐transfer catalyst, derived from the combination of cinchona alkaloid backbone and BINOL skeleton, enabled a Mannich reaction of glycine Schiff base with N‐Boc‐imines to generate α,β‐diamino acid derivatives in excellent yields (up to 99%) and with high diastereo‐ and enantioselectivities (up to>20:1 dr, 96% ee).

  源自金鸡纳生物碱骨架和BINOL骨架的手性相转移催化剂，使甘氨酸Schiff碱与N-Boc-亚胺进行曼尼希反应，能够以极高的收率（高达99％）生成α，β-二氨基酸衍生物）和非对映异构体和对映异构体具有很高的选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。
• Enantioselective Addition of Thiols to Imines Catalyzed by Thiourea–Quaternary Ammonium Salts
  作者：Hong-Yu Wang、Jia-Xing Zhang、Dong-Dong Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/cs400594e

  日期：2013.10.4

  Asymmetric phase-transfer catalysis was first applied to the synthesis of chiral N,S-acetals by using amino acid-based bifunctional thiourea-ammonium salt catalysts. The reaction could be performed on the gram scale to give up to 93% ee and 99% yield with a catalyst loading as low as 0.1 mol % within 5 min.

  首先使用基于氨基酸的双功能硫脲-铵盐催化剂，将不对称相转移催化应用于手性N，S-缩醛的合成。该反应可以以克为单位进行，以产生高达93％的ee和99％的产率，并且在5分钟内催化剂负载量低至0.1mol％。
• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Enantioselective Cycloaddition of Styrenes with Aldimines Catalyzed by a Chiral Magnesium Potassium Binaphthyldisulfonate Cluster as a Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Manabu Hatano、Keisuke Nishikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.7b04795

  日期：2017.6.28

  A chiral magnesium potassium binaphthyldisulfonate cluster, as a chiral Brønsted acid catalyst, was shown to catalyze an enantioselective cycloaddition of styrenes with aldimines for the first time. The strong Brønsted acidity of the catalyst precursors, which might dissolve drying agents and take up the leached Mg2+ and K+, serendipitously led to good enantioselectivity. Mechanistic aspects were supported

  手性双萘基二磺酸镁钾盐簇，作为手性布朗斯台德酸催化剂，首次显示出与醛亚胺催化苯乙烯的对映选择性环加成反应。催化剂前体的强布朗斯台德酸度可能会溶解干燥剂并吸收浸出的Mg 2+和K +，从而偶然产生了良好的对映选择性。催化剂的X射线和ESI-MS分析以及反应动力学研究为力学方面提供了支持。还证实了以克为单位的向光学活性的1，3-氨基醇的有用转化。
• Development of Chiral Organosuperbase Catalysts Consisting of Two Different Organobase Functionalities
  作者：Azusa Kondoh、Masafumi Oishi、Hikaru Tezuka、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/anie.202001419

  日期：2020.5.4

  In the field of chiral Brønsted base catalysis, a new generation of chiral catalysts has been highly anticipated to overcome the intrinsic limitation of pronucleophiles that are applicable to the enantioselective reactions. Herein, we reveal conceptually new chiral Brønsted base catalysts consisting of two different organobase functionalities, one of which functions as an organosuperbase and the other

  在手性布朗斯台德碱催化领域中，已经高度期待新一代手性催化剂能够克服可用于对映选择性反应的亲核试剂的固有局限性。本文中，我们从概念上揭示了由两种不同的有机碱官能度组成的新型手性布朗斯台德碱催化剂，其中一种用作有机超强碱，另一种用作底物识别位点。它们的显着活性来自于单个催化剂分子中两个有机碱的独特协同作用，这在酸性较低的亲核试剂α-苯硫基乙酸的前所未有的对映选择性直接曼尼希型反应中得到了证明。