1-ethoxy-3-methylphospholane 1-oxide | 92221-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-3-methylphospholane 1-oxide
• 英文别名: 1-ethoxy-3-methyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 92221-53-9
• 化学式: C₇H₁₅O₂P
• 分子量: 162.169
• InChiKey: FIOHLGDZVUQKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-3-methylphospholane 1-oxide 在 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-butoxy-3-methyl-phospholane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  微波辅助、离子液体催化次膦衍生物的氨解和醇解：次膦酸盐和次膦酰胺的相互转化

  摘要：

  开发了一种无氯且简单的方法，用于制备烷基氨基-3-磷杂环戊烷氧化物，并通过分子量辅助离子液体催化相应环状次膦酸盐的氨解非对映选择性合成烷基氨基磷杂环戊烷氧化物。还详细阐述了相反的反应，即环状次膦酰胺的醇解。次膦酸盐和次膦酰胺的相互转化可能具有更普遍的价值。

  DOI：

  10.1039/d3gc02711b
• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxy-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-ethoxy-3-methylphospholane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酸化磷脂衍生的澳磷-三卤化亚胺和二烯

  摘要：

  可以由二烯和三卤化磷制备1,1,1-三卤代磷酸酯。通过溶剂分解这些化合物分别获得了膦酸和硫代次膦酸衍生物，而1-氧代-1-氯代磷酸根则是通过乙酸酐或二氧化硫处理得到的。后者的产物已通过格氏化合物转化为氧化膦。所描述的反应比将芳基-和烷基二氯膦添加到二烯中更简单，更通用。发现三卤代磷酸与所述试剂的反应产物中的CC-双键已移至2,3-位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99230-0

文献信息

• T3P®-assisted esterification and amidation of phosphinic acids
  作者：Erzsébet Jablonkai、Réka Henyecz、Mátyás Milen、János Kóti、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.021

  日期：2014.11

  A few phosphinic acids, such as phenylphosphinic acids, 1-hydroxy-3-phospholene 1-oxides and 1-hydroxyphospholane oxides are esterified with simple alcohols in the presence of propylphosphonic anhydride (T3P®). If 1.1 equiv of the T3P® reagent is used, the esterifications are fast and efficient at 25° C. In the case of more reactive models it was enough to apply 0.66 equiv of T3P® at 85° C under microwave

  少数次膦酸，苯基次作为酸，1-羟基-3-环磷-1-氧化物和1- hydroxyphospholane氧化物，例如酯化，在丙基膦酸酐（T3P的存在简单的醇®）。如果T3P的1.1当量®使用试剂时，酯化是快速和有效的在25℃下在多种反应性模型它足以适用0.66当量T3P的情况下®在85℃在微波条件下。1-羟基-3-甲基-3-氧化膦的酰胺化也可以在类似条件下完成。
• Direct Estirification and Amidation of Phosphinic Acids Under Microwave Conditions
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、Tamás Körtvélyesi、Zoltán Mucsi

  DOI：10.1080/10426507.2012.743542

  日期：2013.1.1

  Abstract Phosphinic acids may be efficiently esterified in microwave-assisted reactions with alcohols. Especially alcohols with longer alkyl chain are suitable reagents for direct esterifications. At the same time, the direct amidation cannot be complete under such conditions. Hence, the tradional amidations via the phosphinic chloride intermediates have to be applied. The values of activation enthalpies

  摘要 次膦酸可以在与醇的微波辅助反应中有效地酯化。特别是具有较长烷基链的醇是直接酯化反应的合适试剂。同时，在这种条件下，直接酰胺化不能完全。因此，必须应用通过次膦酰氯中间体的传统酰胺化。通过量子化学计算获得的活化焓和反应焓值证明了实验观察是正确的。微波具有克服相对高活化焓的潜力。图形概要
• A study on the acidic hydrolysis of cyclic phosphinates: 1-Alkoxy-3-phospholene 1-oxides, 1-ethoxy-3-methylphospholane 1-oxide, and 1-ethoxy-3-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine 1-oxide
  作者：György Keglevich、Zita Rádai、Nikoletta Harsági、Áron Szigetvári、Nóra Zsuzsa Kiss

  DOI：10.1002/hc.21394

  日期：2017.9

  AbstractThe hydrochloric acid‐catalyzed hydrolysis of phosphinates was studied on 1‐alkoxy‐3‐phospholene 1‐oxides, 1‐ethoxy‐3‐methylphospholane 1‐oxide, and 1‐ethoxy‐3‐methyl‐1,2,3,4,5,6‐hexahydrophosphinine 1‐oxide as the model compounds. Under the conditions applied, the isomerization of the 3‐phospholene moiety to the 2‐phospholene ring also occurred leading to mixtures of the corresponding 1‐hydroxy‐3‐phospholene oxide and 1‐hydroxy‐2‐phospholene oxide. According to our optimized method, using 3 equivalents (0.5 mL) of concentrated hydrochloric acid in 1 mL of water per ca. 2 mmol of the substrate at reflux, the completion required 3‐10 hour. The hydrolyses were characterized by pseudo‐first‐order rate constants and the isomerizations by rate constants. The application of p‐toluenesulfonic acid under microwave irradiation at 140°C in the hydrolysis of 1‐alkoxy‐3‐methyl‐3‐phospholene oxides associated with reaction times of 1‐3 hour. The reactivity order of the 5‐ and 6‐ring phosphinates in hydrolysis was set up.