(4S)-4-(benzyloxy)-5,5-dimethoxypentanoic acid | 888504-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-(benzyloxy)-5,5-dimethoxypentanoic acid
• 英文别名: (S)-4-benzyloxy-5,5-dimethoxypentanoic acid；(4S)-5,5-dimethoxy-4-phenylmethoxypentanoic acid
• CAS: 888504-78-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: WHKXXGZDGHJQPB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-丁-3-烯-2-醇 、 (4S)-4-(benzyloxy)-5,5-dimethoxypentanoic acid 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(1R)-1-methylprop-2-enyl (4S)-4-(benzyloxy)-5,5-dimethoxy pentanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-（19 R）-Ibogamin-19-ol的对映选择性合成

  摘要：

  报道了天然产物（-）-（19 R）-ibogamin-19-ol（（-）- 1）的第一个全合成（生物遗传原子编号）。从手性库中的L-谷氨酸和（2 S）-but-3-en-2-ol开始，关键的脂族异喹核苷（= 2-氮杂双环[2.2.2]辛烷）核包含其全部构型信息。最终目标是分15个步骤准备的（总收率：15％）。这两个关键步骤涉及在Ireland-Claisen重排中进行高效，自焚的手性转移，以及分子内的硝酮-烯烃1,3-偶极环加成反应（方案3）。N（1）保护的1 H形式的芳族部分接枝到该脂肪族核上-通过应用二环己基碳二亚胺（DCC）方法（方案4）制备-吲哚-3-乙酸。需要四个额外的步骤来调整C（16）处的取代模式，并保护吲哚亚基脱保护，以封闭存在于目标生物碱家族中的关键7元环（方案4和5）。最终产物（-）- 1的光谱和手性与所报道的天然生物碱的光谱和手性相吻合，该生物碱是1980年从四叶草（Tabernaemonatana

  DOI：

  10.1002/hlca.200690058
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-2-oxo-tetrahydrofuran 在 草酰氯 、 15-crown-15 、 水 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (4S)-4-(benzyloxy)-5,5-dimethoxypentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  爱尔兰-克莱森重排中的手性转移：处理伊博加生物碱的新方法

  摘要：

  描述了伊博加生物碱家族的异喹核苷核心的合成。该基本模块包含目标天然产物的全部立体化学信息。以（S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物为起始原料，通过四个步骤从1-谷氨酸分两步得到衍生物（S）-4-苄氧基-5，5-二甲氧基戊酸。用（S进行光延酯化）-but-3-en-2-ol提供了反相酯，然后对其进行了爱尔兰-克莱森重排。至关重要的一步发生了，从醇组分到产品的新碳主链的手性转移非常令人满意。在将所得的甲硅烷基酯官能团转变成羟氨基基团之后，将二甲基乙缩醛部分在47℃下用3M硫酸水解。在这些条件下，无法分离得到的环状硝酮，因为它进行了分子内的硝酮-烯烃[3 + 2]-环加成反应，从而以67％的收率提供了预期的三环异恶唑烷衍生物。色谱纯化后，获得该产物对映体纯，化学纯度为96％。因此从（13步中的S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物，总收率为9.2％，平均每步收率为83.3％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.028

文献信息

• Chirality transfer in an Ireland–Claisen rearrangement: a new approach toward the Iboga alkaloids
  作者：Stefan Höck、Florian Koch、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.04.028

  日期：2004.6

  derivative available in two steps from l-glutamate, (S)-4-benzyloxy-5,5-dimethoxypentanoic acid was obtained in four steps. Mitsunobu esterification with (S)-but-3-en-2-ol furnished the inverted ester, which was then subjected to an Ireland–Claisen rearrangement. This crucial step took place with a very satisfactory chirality transfer from the alcohol component to the new carbon backbone of the product. After

  描述了伊博加生物碱家族的异喹核苷核心的合成。该基本模块包含目标天然产物的全部立体化学信息。以（S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物为起始原料，通过四个步骤从1-谷氨酸分两步得到衍生物（S）-4-苄氧基-5，5-二甲氧基戊酸。用（S进行光延酯化）-but-3-en-2-ol提供了反相酯，然后对其进行了爱尔兰-克莱森重排。至关重要的一步发生了，从醇组分到产品的新碳主链的手性转移非常令人满意。在将所得的甲硅烷基酯官能团转变成羟氨基基团之后，将二甲基乙缩醛部分在47℃下用3M硫酸水解。在这些条件下，无法分离得到的环状硝酮，因为它进行了分子内的硝酮-烯烃[3 + 2]-环加成反应，从而以67％的收率提供了预期的三环异恶唑烷衍生物。色谱纯化后，获得该产物对映体纯，化学纯度为96％。因此从（13步中的S）-4-（羟甲基）-4-丁醇化物，总收率为9.2％，平均每步收率为83.3％。
• Enantioselective Synthesis of (−)-(19R)-Ibogamin-19-ol
  作者：Stefan Höck、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.200690058

  日期：2006.3

  The first total synthesis of the natural product (−)-(19R)-ibogamin-19-ol ((−)-1) is reported (biogenetic atom numbering). Starting with L-glutamic acid from the chiral pool and (2S)-but-3-en-2-ol, the crucial aliphatic isoquinuclidine (= 2-azabicyclo[2.2.2]octane) core containing the entire configurational information of the final target was prepared in 15 steps (overall yield: 15%). The two key steps

  报道了天然产物（-）-（19 R）-ibogamin-19-ol（（-）- 1）的第一个全合成（生物遗传原子编号）。从手性库中的L-谷氨酸和（2 S）-but-3-en-2-ol开始，关键的脂族异喹核苷（= 2-氮杂双环[2.2.2]辛烷）核包含其全部构型信息。最终目标是分15个步骤准备的（总收率：15％）。这两个关键步骤涉及在Ireland-Claisen重排中进行高效，自焚的手性转移，以及分子内的硝酮-烯烃1,3-偶极环加成反应（方案3）。N（1）保护的1 H形式的芳族部分接枝到该脂肪族核上-通过应用二环己基碳二亚胺（DCC）方法（方案4）制备-吲哚-3-乙酸。需要四个额外的步骤来调整C（16）处的取代模式，并保护吲哚亚基脱保护，以封闭存在于目标生物碱家族中的关键7元环（方案4和5）。最终产物（-）- 1的光谱和手性与所报道的天然生物碱的光谱和手性相吻合，该生物碱是1980年从四叶草（Tabernaemonatana