tert-butyl benzyl(hydroxy)carbamate | 101947-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzyl(hydroxy)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-benzyl-N-hydroxycarbamate
• CAS: 101947-48-2
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: JEQVFIMHKOVKFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(hydroxy)carbamate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl N-benzyl-N-(1-methylindol-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  ((全氟吡啶-4-基)氧基)氨基甲酸叔丁酯催化吲哚的光催化C-H酰胺化

  摘要：

  开发一种新的催化且简单的策略来构建 C-N 键在合成化学中发挥着关键作用。在这里，我们报告了一种通过合理设计的叔丁基烷基((全氟吡啶-4-基)氧基)氨基甲酸酯实现吲哚直接C-H酰胺化的光催化方案。在温和的条件下制备了一系列具有生物学重要意义的氨基吲哚，具有优异的区域选择性和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1039/d3cc03532h
• 作为产物：
  描述：

  N,O-二叔丁氧羰基-羟胺 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl benzyl(hydroxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  适用于通过Mitsunobu反应合成羟胺的保护基的研究

  摘要：

  通常与肽合成有关的各种保护基团适合于羟胺的N，O-保护; 所得试剂均适合使用Mitsunobu方法合成N-烷基羟胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00234-9

文献信息

• Irreversible Conjugation of Aldehydes in Water To Form Stable 1,2,4-Oxadiazinan-5-ones
  作者：Alexandre F. Trindade、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01889

  日期：2016.9.2

  A new, irreversible aldehyde conjugation reaction in aqueous media was developed. α-Aminooxy acetohydrazides undergo irreversible condensation reactions with aliphatic, aromatic, or unsaturated aldehydes and isatins in a mixture of acetonitrile and acetate buffer at pH 4 to yield 1,2,4-oxadiazinan-5-one heterocycles in excellent isolated yields (40–99%). This class of heterocycles proved to be hydrolytically

  开发了一种在水性介质中不可逆的新的醛共轭反应。α-氨基氧基乙酰肼与脂肪族，芳香族或不饱和醛和靛红在乙腈和乙酸盐缓冲液的混合物中（pH 4）发生不可逆的缩合反应，从而以优异的分离收率得到1,2,4-恶二嗪烷-5-酮杂环（40– 99％）。这类杂环被证明在很宽的温度和pH值（4.5-7）范围内都具有水解稳定性。
• Mild Radical Oxidative sp3-Carbon–Hydrogen Functionalization: Innovative Construction of Isoxazoline and Dibenz[b,f]oxepine/azepine Derivatives
  作者：Olga Mancheño、Andrea Gini

  DOI：10.1055/s-0035-1560908

  日期：——

  hydroxylamines and for the synthesis of dibenz[b,f]oxepines, dibenzo[b,f]thiepines, and dibenz[b,f]azepines from simple xanthenes, thioxanthenes, and acridanes, respectively. 1 Introduction 2 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl-Mediated Dehydrogenative Formation and Trapping of Unstable Nitrones: Synthesis of N-Alkoxycarbonyl-Protected Isoxazoline Derivatives 3 Oxidative sp3-Carbon–Hydrogen Bond Functionalization

  直接碳氢键功能化已成为一种强大的合成方法，可用于有机分子的直接和模块化功能化。在这篇文章中，我们描述了我们在使用温和的自由基氧化剂构建结构上重要的杂环的氧化 sp3-碳-氢键功能化领域的最新贡献。我们开发了两种新方法，其中将一类新的底物和一种罕见的亲核试剂引入到现有的反应伙伴中，用于氧化碳氢功能化。为了实现这些结果，2,2,6, 6-四甲基哌啶氧基 (TEMPO) 自由基和过氧化苯甲酰/铜 (I) 体系已被用作氧化剂，用于从羟胺脱氢一锅法合成 N-烷氧基羰基保护的异恶唑啉和合成二苯并[b,f] 氧杂环庚烷、二苯并[b,f]噻吩和二苯并[b,f]氮杂分别来自简单的呫吨、噻吨和吖啶。1 引言 2 2,2,6,6-四甲基哌啶氧基介导的脱氢形成和不稳定硝酮的捕获：N-烷氧羰基保护的异恶唑啉衍生物的合成 3 氧化 sp3-碳-氢键官能化和环扩张与三甲基甲硅烷基重氮合Dibenzothiepines 和
• Chemoselective Reagents for Covalent Capture and Display of Glycans in Microarrays
  作者：Emiliano Cló、Ola Blixt、Knud J. Jensen

  DOI：10.1002/ejoc.200901234

  日期：2010.1

  mannobiose, lactose, and N-acetyl-lactosamine and used for covalent printing of glycan microarrays. The stability of oximes were studied both in solution and on-chip. In solution, two of the linkers provided glycan-linker conjugates with a remarkable stability at pH 4 or higher, on-chip this relative stability was upheld. Two of the linkers, with different properties, are recommended for the glycobiology toolbox

  在过去的几十年里，糖生物学取得了非常显着的进步。然而，进一步的进展将在很大程度上取决于建立小型化、高通量分析聚糖-蛋白质相互作用的新方法。强大的固相化学工具和新的化学选择性试剂可能会发挥关键作用，用于具有生物学意义的表面固定聚糖展示。在这里，我们展示了四种新的双功能接头，它们允许对溶液中未受保护的聚糖进行高度化学选择性捕获，以形成用于直接构建聚糖微阵列（糖芯片）的聚糖-接头偶联物。双功能接头带有 O 连接的氨氧基部分，一些在一端带有 N 取代基，另一端带有氨基。此外，它们含有取代的苯环，用于紫外线可追溯性和改进的聚糖-接头偶联物的纯化。溶液中的 NMR 光谱研究证明，N-取代的氨基氧基接头提供了具有 β-吡喃葡萄糖苷构型的模型聚糖-接头缀合物，即生物识别所需的闭环形式。然后，由甘露二糖、乳糖和 N-乙酰-乳糖胺组装成一组聚糖-接头缀合物，用于聚糖微阵列的共价打印。在溶液和芯片上研究了肟的稳定性。在溶液中，两个接头提供了在
• Dehydrogenative TEMPO-Mediated Formation of Unstable Nitrones: Easy Access to<i>N</i>-Carbamoyl Isoxazolines
  作者：Andrea Gini、Marwin Segler、Dominik Kellner、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/chem.201501314

  日期：2015.8.17

  compounds. These compounds are generally converted into valuable 4‐isoxazolines upon cyclization reaction with dipolarophiles. However, these types of N‐protected nitrones are highly unstable, which limits their synthesis, storage and practical use, enforcing alternative lengthy or elaborated synthetic routes. In this work, a 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐oxyl (TEMPO)‐mediated formal “dehydrogenation”

  N-氨基甲酰基硝酮代表了重要的一类用于合成各种天然和生物活性化合物的试剂。这些化合物通常在与双极性亲和剂环化后转化为有价值的4-异恶唑啉。但是，这些类型的N保护的硝酮高度不稳定，限制了它们的合成，存储和实际使用，从而迫使采用冗长或复杂的替代合成路线。在这项工作中，N保护的苄基，烯丙基和烷基取代的羟胺经2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）介导的正式“脱氢”，然后原位捕获生成的不稳定硝化成氮介绍了氨基甲酰基4-异恶唑啉。还提出了一种可能的机制，其中亲双极性体在活性硝酮中间体的产生中显示出重要的辅助作用。该简单规程避免了N-氨基甲酰基保护的硝酮的分离问题，为异恶唑啉化学提供了新的合成可能性。
• Stereospecific Nitrogen Insertion Using Amino Diphenylphosphinates: An Aza-Baeyer–Villiger Rearrangement
  作者：Mike Ong、Marlene Arnold、Alexander W. Walz、Johannes M. Wahl

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02361

  日期：2022.8.26

  Amino diphenylphosphinates, which are commercially available or easily prepared from hydroxylamine, undergo ring expansion of cyclobutanones toward γ-lactams under mild conditions. A reaction pathway profoundly different from the common Beckmann reaction is achieved through the ambivalent character of the aminating agent. Thus, rearrangement occurs from a Criegee-like intermediate prior to the formation

  可商购或容易从羟胺制备的氨基二苯基次膦酸盐在温和条件下经受环丁酮向γ-内酰胺的扩环。通过胺化剂的矛盾特征实现了与常见贝克曼反应截然不同的反应途径。因此，重排从类似 Criegee 的中间体发生在肟物种形成之前，机械实验证实了这一点。基于这一观察，分析了相邻组的迁移能力，发现其与母体 Baeyer-Villiger 反应一致，呈现区域选择性（高达 >99:1 rr）、立体特异性（>99% 对映体特异性）和化学选择性(>99%) 插入过程可能。N-烷基化类似物。