| 88461-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 88461-28-3；89921-11-9
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₆
• 分子量: 345.352
• InChiKey: RQGNDTRBBRLHEE-BSPHMWTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.09
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  101.93
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Azabicyclo[3.2.0]heptane-5-carboxylic acid,7-(2-methoxyethenyl)-3,4-dioxo-1-phenyl-7-[(trimethylsilyl)oxy]-, ethylester 在 potassium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Toda, Jun; Tsuda, Yoshisuke, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 8, p. 2960 - 2962

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dioxopyrroline. L. Skeletal Rearrangements of 7-Vinyl-7-trimethylsilyloxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones under Thermal, Basic, and Acidic Conditions.
  作者：Takehiro SANO、Jun TODA、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.36

  日期：——

  The oxyvinylcyclobutanes (2), photoadducts of the dioxopyrrolines (1) to trimethylsilyloxybutadienes, undergo two different types of skeletal rearrangements depending on the reaction conditions. Thermolysis of 2 caused expansion of the cyclobutane ring by a 1, 3-shift of the C1-C7 bond toward the vinyl group, giving rise to the hydroindoles (3) in moderate yields. This 1, 3-shift was enormously accelerated when an alkoxide was generated by the action of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) on trimethylsilyloxyvinylcyclobutanes. Thus, 2a-d, on treatment with TBAF at -30°C, provided hydroindole derivatives in good yields, though in some cases (2a, b) accompanied with by-products (10). This demonstrates that the [2+2] photoannulation of dioxopyrroline, when coupled with the anionic 1, 3-shift, provides an efficient synthetic route to functionalized hydroindoles. Under acidic conditions, the oxyvinylcyclobutanes(2) rearranged to give exclusively the 2-azatricyclo[4.3.0.04, 9]nonanes (10), whose formation was rationalized in terms of the intramolecular Prins-type cyclization with concomitant expansion of the cyclobutane ring by 1, 2-shift of the C1-C7 bond toward the vinyl group.

  氧乙烯基环丁烷（2），二氧吡咯烷（1）与三甲基硅氧基丁二烯的加成物，根据反应条件的不同，会发生两种不同的骨架重排。热解2使得环丁烷环通过C1-C7键向乙烯基的1,3-迁移而扩张，中等产率地生成氢茚（3）。当通过四丁基氟化铵（TBAF）的作用在三甲基硅氧基乙烯基环丁烷中产生醇盐时，这种1,3-迁移极大加速。因此，2a-d在-30°C下与TBAF处理，以良好产率提供氢茚衍生物，尽管在某些情况下（2a, b）伴有副产物（10）。这表明，[2+2]光环加成反应与阴离子的1,3-迁移相结合，为功能化氢茚提供了有效的合成途径。在酸性条件下，氧乙烯基环丁烷（2）重排，唯一地生成2-氮杂三环[4.3.0.04,9]壬烷（10），其形成可以解释为通过C1-C7键向乙烯基的1,2-迁移伴随着环丁烷环的扩张，发生的分子内Prins型环化反应。