methyl 4,4-dicyano-3-(3-methoxyphenyl)-2-methylenebut-3-enoate | 1394250-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 4,4-dicyano-3-(3-methoxyphenyl)-2-methylenebut-3-enoate
• CAS: 1394250-03-3
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₃
• 分子量: 268.272
• InChiKey: NHMIEYZJEJONSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  83.11
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,4-dicyano-3-(3-methoxyphenyl)-2-methylenebut-3-enoate 、 六氢-1,3,5-三苯基-1,3,5-三嗪 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52 %的产率得到methyl 5,5-dicyano-4-(3-methoxyphenyl)-1-phenyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free inverse-electron-demand aza-Diels–Alder reaction of 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates and 1,3,5-triazinanes: access to polysubstituted tetrahydropyridines

  摘要：

  在无催化剂和无添加剂的条件下，开发了 4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸盐与 1,3,5-三嗪类化合物之间的反电子需求偶氮-Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1039/d3ob00511a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4,4-dicyano-3-(3-methoxyphenyl)-2-methylenebut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free inverse-electron-demand aza-Diels–Alder reaction of 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates and 1,3,5-triazinanes: access to polysubstituted tetrahydropyridines

  摘要：

  在无催化剂和无添加剂的条件下，开发了 4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸盐与 1,3,5-三嗪类化合物之间的反电子需求偶氮-Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1039/d3ob00511a

文献信息

• Heterogeneous Bifunctional Catalytic, Chemo-, Regio- and Enantioselective Cascade Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction
  作者：Xianxing Jiang、Hao Zhu、Xiaomei Shi、Yuan Zhong、Yanfeng Li、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201201038

  日期：2013.1.25

  We present a bifunctional catalytic, chemo-, regio- and enantioselective inverse electron demand Diels–Alder reaction (IEDDAR) cascade of a variety of methylenebut-3-enoates with azlactones at high levels of yield and enantioselectivity (up to 99% yield, and >99% ee) via a dual HOMOdienophiles and LUMOdienes activated pathway using a heterogeneous catalytic system. Meanwhile, a novel MNPs-supported

  我们提出了具有高收率和对映选择性（高达99％的收率）的多种亚甲基丁-3-烯酸酯与with内酯的双功能催化，化学，区域和对映选择性逆电子需求Diels-Alder反应（IEDDAR）级联反应。 > 99％ee），通过使用异质催化系统的双重HOMO双亲物和LUMO二烯激活的途径。同时，出于经济和环境友好的目的，开发了新颖的MNPs支持的手性硫脲。催化剂可以方便地循环使用，并可以重复使用10次，而收率和对映选择性几乎没有损失。
• Phosphine-Catalyzed Annulations of 4,4-Dicyano-2-Methylenebut-3-enoates with Maleimides and Maleic Anhydride
  作者：Xiao-Nan Zhang、Gen-Qiang Chen、Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201406100

  日期：2014.9.26

  A novel phosphine‐catalyzed [4+1] annulation of maleimides with 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates has been developed to afford spirocyclic products, and the maleimides serves as C1 synthons. Moreover, a phosphine‐catalyzed formal [3+2] annulation between 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates and maleic anhydride has been also achieved, and maleic anhydride behaved as a C3 synthon in the reaction

  已开发出一种新的膦催化的马来酰亚胺与4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的[4 + 1]环化反应，可提供螺环产物，而马来酰亚胺可作为C 1 合成子。此外，还实现了膦催化的4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯与顺丁烯二酸酐之间的正[3 + 2]环化反应，顺丁烯二酸酐 在反应中可作为C 3合成子。提供官能化的环戊烯酮。稳定的含两性离子化合物是两种圆环中的关键反应中间体，并已成功分离。在控制实验和氘标记实验的基础上提出了合理的机制。
• Phosphine-catalyzed asymmetric [4+1] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates
  作者：Xiao-nan Zhang、Hong-Ping Deng、Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c2cc34619b

  日期：——

  asymmetric [4+1] annulation of MBH carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates has been developed for the first time, providing an efficient and enantioselective synthesis of highly functionalized cyclopentenes bearing one all-carbon quaternary stereogenic center.

  首次开发了具有二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的MBH碳酸酯的新型不对称[4 + 1]环合反应，提供了带有一个全碳四元立体中心的高度官能化的环戊烯的高效和对映选择性合成。
• Phosphine-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of 4,4-Dicyano-2-methylenebut-3-enoates with Benzyl Buta-2,3-dienoate and Penta-3,4-dien-2-one
  作者：Xiao-Nan Zhang、Min Shi

  DOI：10.1021/cs300751a

  日期：2013.4.5

  4,4-Dicyano-2-methylenebut-3-enoates are employed in the phosphine-catalyzed [3 + 2] cycloaddition with allenoates for the first time, affording regiospecific [3 + 2]-annulation products in moderate to good yields. The multifunctional chiral thiourea-phosphines having an axially chiral binaphthyl scaffold are effective catalysts for the asymmetric variant of this reaction, giving the alpha-regioisomers in good yields and moderate enantioselectivities.