tricyclohexyl(4-vinylbenzyl)phosphonium chloride | 1017623-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tricyclohexyl(4-vinylbenzyl)phosphonium chloride
• CAS: 1017623-18-5
• 化学式: C₂₇H₄₂P*Cl
• 分子量: 433.057
• InChiKey: SZXKQFCWVOJRNC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclohexyl(4-vinylbenzyl)phosphonium chloride 在 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 C₃₄H₅₀O₂P⁽¹⁺⁾*Cl^(1-)
  参考文献：
  名称：

  膦催化卤代苄偶合反应合成反式二苯乙烯

  摘要：

  描述了一种高效实用的膦催化氯化苄的均偶联反应。在 CsF/B(OMe) 3和 NaH 作为碱的存在下，反应顺利进行，分别提供反式-二苯乙烯产量高，范围广。苄基氯与鏻盐的反应也产生不对称二苯乙烯。通过 NMR 和 HRMS 分析检测到几种 P 基关键中间体，这揭示了假定的催化循环。在不同碱基存在下，转化涉及两种不同的途径，其中苯卡宾和醇鏻分别被认为是关键中间体。这两种途径在合成上互补，但在机制上不同。合成效用，包括克级反应和直接获得 π 共轭分子，也已得到证明。

  DOI：

  10.1039/d2ob01237e
• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲基苯乙烯 、 三环己基膦 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以98%的产率得到tricyclohexyl(4-vinylbenzyl)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  膦催化卤代苄偶合反应合成反式二苯乙烯

  摘要：

  描述了一种高效实用的膦催化氯化苄的均偶联反应。在 CsF/B(OMe) 3和 NaH 作为碱的存在下，反应顺利进行，分别提供反式-二苯乙烯产量高，范围广。苄基氯与鏻盐的反应也产生不对称二苯乙烯。通过 NMR 和 HRMS 分析检测到几种 P 基关键中间体，这揭示了假定的催化循环。在不同碱基存在下，转化涉及两种不同的途径，其中苯卡宾和醇鏻分别被认为是关键中间体。这两种途径在合成上互补，但在机制上不同。合成效用，包括克级反应和直接获得 π 共轭分子，也已得到证明。

  DOI：

  10.1039/d2ob01237e
• 作为试剂：
  描述：

  (氯甲基)萘 在 tricyclohexyl(4-vinylbenzyl)phosphonium chloride 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到(E)-1,2-bis(1-naphthyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  膦催化卤代苄偶合反应合成反式二苯乙烯

  摘要：

  描述了一种高效实用的膦催化氯化苄的均偶联反应。在 CsF/B(OMe) 3和 NaH 作为碱的存在下，反应顺利进行，分别提供反式-二苯乙烯产量高，范围广。苄基氯与鏻盐的反应也产生不对称二苯乙烯。通过 NMR 和 HRMS 分析检测到几种 P 基关键中间体，这揭示了假定的催化循环。在不同碱基存在下，转化涉及两种不同的途径，其中苯卡宾和醇鏻分别被认为是关键中间体。这两种途径在合成上互补，但在机制上不同。合成效用，包括克级反应和直接获得 π 共轭分子，也已得到证明。

  DOI：

  10.1039/d2ob01237e

文献信息

• Gas-Phase Thermochemistry of Ruthenium Carbene Metathesis Catalysts
  作者：Sebastian Torker、Daniel Merki、Peter Chen

  DOI：10.1021/ja078149z

  日期：2008.4.1

  Quantitative energy-resolved collision-induced dissociation cross-sections by tandem ESI-MS provide absolute thermochemical data for phosphine binding energies in first- and second-gene ration ruthenium metathesis catalysts of 33.4 and 36.9 kcal/mol, respectively. Furthermore a study of the ring-closing metathesis in the second-generation system to liberate norbornene by forming the 14-electron reactive intermediate from the intramolecular pi-complex gives an estimate of the olefin binding energy to the 14-electron complex of around 18 kcal/mol, assuming a loose transition state. The results reported here are in remarkably good agreement with the latest DFT calculations using the M06-L functional.