N-(pivaloyloxy)picolinamide | 1610422-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(pivaloyloxy)picolinamide
• 英文别名: Pyridin-2-ylformamido 2,2-dimethylpropanoate；(pyridine-2-carbonylamino) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1610422-07-5
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃
• 分子量: 222.244
• InChiKey: UDMXSJCLOPEMDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.29
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(pivaloyloxy)picolinamide 、 三苯基膦 在 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以52%的产率得到N-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  铁(II)催化膦与N-酰氧基酰胺的亚胺化构建N-酰基亚氨基正膦

  摘要：

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01238
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸甲酯 在 盐酸羟胺 、 potassium hydroxide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(pivaloyloxy)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  铁(II)催化膦与N-酰氧基酰胺的亚胺化构建N-酰基亚氨基正膦

  摘要：

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01238

文献信息

• Mechanochemical Synthesis of N‐Aryl Amides from O‐Protected Hydroxamic Acids
  作者：Emmanouil Broumidis、Mary C. Jones、Filipe Vilela、Gareth O. Lloyd

  DOI：10.1002/cplu.202000451

  日期：2020.8

  protocols for the synthesis of an array of N‐arylamides have been developed. This was achieved by a C−N cross‐coupling between O‐pivaloyl hydroxamic acids and aryl iodides or aryl boronic acids, in the presence of a stoichiometric amount of a copper mediator. The effectiveness of this method is highlighted by the high‐yielding (up to 94 %), scalable (up to 8 mmol), and rapid (20 minutes) synthesis of N‐aryl

  已经开发了两种强大而有效的机械化学方案，用于合成一系列N-芳基酰胺。这是通过在化学计量的铜介体存在下，O-新戊酰基异羟肟酸与芳基碘化物或芳基硼酸之间的C-N交叉偶联来实现的。N-芳基酰胺的高产率（最高94％），可扩展（最高8 mmol）和快速（20分钟）合成（15个实例），并使用多种失活和在使用温和条件且没有溶剂的情况下，空间受限的底物。此外，已经确定的是，尽管Ø戊二酰异羟肟酸前体可以通过机械化学合成，发现从钢罐中产生铁污染，这可能会阻碍该过程的有效性。此外，使用3D打印来生产定制铣削罐，可以成功地适应这两种方案的放大版本。
• Photoinduced Group Transposition via Iridium‐Nitrenoid Leading to Amidative Inner‐Sphere Aryl Migration
  作者：Hoimin Jung、Jungkweon Choi、Daniel Kim、Jeong Hoon Lee、Hyotcherl Ihee、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.202408123

  日期：2024.9.2

  We report a fundamental mechanistic study of photoinduced Ir-nitrenoid formation and inner-sphere group transposition reactivity using Ir-hydroxamates. By preparing thermally stable yet photoactive Ir-hydroxamates, we explored the amidative aryl migration. Experimental studies, femtosecond transient absorption, and computations revealed the mechanism of photoactivation, N−O cleavage, Ir-nitrenoid formation

  我们报告了使用 Ir-异羟肟酸盐光诱导 Ir-氮烯类化合物形成和内球基团转位反应性的基本机制研究。通过制备热稳定且具有光活性的异羟肟酸铱，我们探索了酰胺基芳基迁移。实验研究、飞秒瞬态吸收和计算揭示了光活化、N−O 裂解、Ir-氮烯类化合物形成和芳基迁移 C−N/Ir−O 键形成的机制。
• Rh(III)-Catalyzed Cascade Oxidative Olefination/Cyclization of Picolinamides and Alkenes via C–H Activation
  作者：Shangjun Cai、Chao Chen、Peng Shao、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/ol501275r

  日期：2014.6.6

  Rh(III)-catalyzed cascade oxidative alkenylation/cyclization of picolinamides and alkenes to furnish pyrido pyrrolone derivatives is described, in which three C-H bonds and one N-H bond broke, while one C-C bond and one C-N bond formed. The reaction proceeded with high yield and high regioselectivity and stereoselectivity. Moreover, copper acetate can also be used in catalytic amounts with O-2 serving as the terminal oxidant.