(S)-3-(3,3-bis(phenylthio)propyl)-5-((3E,5Z)-2-methyl-5-((trimethylsilyl)oxy)hepta-3,5-dien-2-yl)furan-2(5H)-one | 1354572-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (S)-3-(3,3-bis(phenylthio)propyl)-5-((3E,5Z)-2-methyl-5-((trimethylsilyl)oxy)hepta-3,5-dien-2-yl)furan-2(5H)-one
• 英文别名: (2S)-4-[3,3-bis(phenylsulfanyl)propyl]-2-[(3E,5Z)-2-methyl-5-trimethylsilyloxyhepta-3,5-dien-2-yl]-2H-furan-5-one
• CAS: 1354572-34-1
• 化学式: C₃₀H₃₈O₃S₂Si
• 分子量: 538.847
• InChiKey: LJEVNMBDZQCTTN-YIOCURGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.87
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(3,3-bis(phenylthio)propyl)-5-((3E,5Z)-2-methyl-5-((trimethylsilyl)oxy)hepta-3,5-dien-2-yl)furan-2(5H)-one 在 dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以41%的产率得到(4S,5S,10S,E)-5,9,9-trimethyl-4-(phenylthio)-11-oxabicyclo[8.2.1]trideca-1(13),7-diene-6,12-dione
  参考文献：
  名称：

  硫离子引发中型环的形成：Asteriscunolide D 的全合成

  摘要：

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。

  DOI：

  10.1021/ja210986f
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-3-(3,3-bis(phenylthio)propyl)-5-((3E,5Z)-2-methyl-5-((trimethylsilyl)oxy)hepta-3,5-dien-2-yl)furan-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  硫离子引发中型环的形成：Asteriscunolide D 的全合成

  摘要：

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。

  DOI：

  10.1021/ja210986f

文献信息

• Thionium Ion Initiated Medium-Sized Ring Formation: The Total Synthesis of Asteriscunolide D
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Mark J. Bartlett、Thomas Tautz、Andrew H. Weiss

  DOI：10.1021/ja210986f

  日期：2012.1.25

  product asteriscunolide D has been accomplished in nine steps without the use of protecting groups. The challenging 11-membered ring was forged via a diastereoselective thionium ion initiated cyclization, which constitutes a formal aldol disconnection to form a strained macrocycle. A stereospecific thioether activation-elimination protocol was developed for selective E-olefin formation, thus providing access

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。