cis-[PtI(Me)2(Et)(2,2'-bipyridine)] | 62342-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: cis-[PtI(Me)2(Et)(2,2'-bipyridine)]
• 英文别名: trans-[PtI(Me)2(Et)(2,2'-bipyridine)]；PtI(CH3)2(CH2CH3)(2,2'-bipyridyl)；Me2EtPt(2,2'-bipyridine)I
• CAS: 62342-98-7
• 化学式: C₁₄H₁₉IN₂Pt
• 分子量: 537.303
• InChiKey: MBCCFLMLHJCBRX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(2,2'-bipyridine)platinum(II) 、 碘乙烷 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到cis-[PtI(Me)2(Et)(2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  某些单核和双核铂环戊烷络合物：碘乙烷与铂（II）环戊烷和二甲基铂（II）络合物反应的比较动力学研究

  摘要：

  Li（CH 2）4 Li与[PtCl 2（SEt 2）2 ]的反应生成不稳定的络合物，可能是[{Pt（CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2）（μ- SEt 2）} 2 ]，1配合物1与双（二苯基膦基）甲烷dppm反应，并形成[{Pt（CH 2 CH 2 CH 2 CH 2）（μ- dppm）} 2 ]，2。复杂2已使用多核NMR和FAB质谱对特征进行了全面表征，并在溶液中表现出通量。通过1与bpy的反应制备了亮红色的platinacyclopentane络合物[Pt（CH 2 CH 2 CH 2 CH 2）（bpy）] 3，其中bpy = 2,2'联吡啶。在比较动力学研究中，证明了在不同温度下，铂（II）环戊烷配合物3的EtI反应速率比二甲基类似物[PtMe 2（bpy）]快2.2-2.6倍。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00761-x

文献信息

• High-pressure methods as a tool in organometallic syntheses: facilitation of oxidative addition to platinum(II)
  作者：Andrew R.L. Skauge、Richard D. Shalders、Thomas W. Swaddle

  DOI：10.1139/v96-227

  日期：1996.11.1

  High-pressure (2 GPa) batch reactors now commercially available may offer substantial accelerations of organometallic syntheses, without resort to heating, when the activation process is multicentered or involves the generation and solvation of ions. As an example of the latter class of reactions, the kinetics of the oxidative additions of methyl and ethyl iodides (RI) to dimethyl(2,2′-bipyridine)platinum(II) in acetone have been studied over the pressure range 0–200 MPa. The volumes of activation ΔV₁^≠, if assumed to be constant over this range, are −11.7 ± 0.3 and −9.7 ± 0.7 cm³ mol⁻¹, respectively, implying an acceleration of ca. 3000-fold for a batch synthesis of this sort at 2 GPa. However, a possible slight pressure dependence of ΔV₁^≠ may reduce this acceleration to ca. 1 000-fold. The ΔV₁^≠ data and the 500-fold retardation on going from R = Me to R = Et are consistent with an S_N2 attack of Pt¹¹ on the α-carbon in the alkyl iodides, forming I⁻ and [RMe₂Pt(bpy)]⁺. Key words: volumes of activation, high pressure, oxidative addition, platinum(II), organometallic syntheses.

  现在商业上可用的高压（2 GPa）批量反应釜可能在多中心活化或涉及离子生成和溶解时，提供有利于有机金属合成的显著加速，而无需加热。作为后一类反应的例子，已在丙酮中研究了甲基和乙基碘（RI）对二甲基（2,2'-联吡啶）铂（II）的氧化加成动力学，压力范围为0-200 MPa。如果假定在这个范围内ΔV1≠的活化体积是恒定的，那么它们分别为-11.7±0.3和-9.7±0.7 cm3 mol-1，这意味着在2 GPa下进行这种批量合成的加速度约为3000倍。然而，ΔV1≠可能存在轻微的压力依赖性，这可能会将加速度降低到约1000倍。ΔV1≠数据和从R=Me到R=Et的500倍减速与Pt11对烷基碘化物中α-碳的S N 2攻击形成I-和[RMe2Pt（bpy）]+一致。关键词：活化体积，高压，氧化加成，铂（II），有机金属合成。
• Oxidative Addition of Ethyl Iodide to a Dimethylplatinum(II) Complex: Unusually Large Kinetic Isotope Effects and Their Transition-State Implications
  作者：S. Masoud Nabavizadeh、Sepideh Habibzadeh、Mehdi Rashidi、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/om100810t

  日期：2010.12.13

  The mechanism of oxidative addition of ethyl iodide to [PtMe2(2,2′-bipyridine)], 1, has been investigated by product analysis and by study of secondary deuterium kinetic isotope effects (KIEs), using the reagents C2H5I, C2D5I, CH3CD2I, and CD3CH2I. The reactions in acetone and benzene give [PtIMe2Et(bipy)], mostly as the product of trans oxidative addition, but with some of the isomeric product of

  通过使用产物C 2 H 5进行产品分析和研究次级氘代动力学同位素效应（KIE），已研究了碘乙烷氧化成[PTMe 2（2,2'-联吡啶）] 1的机理。I，C 2 d 5 I，CH 3 CD 2 I，和CD 3 CH 2个I.丙酮和苯得到反应[PTIME 2的Et（联吡啶）]，主要是作为产物的反式氧化加成，但有某些的顺式氧化加成和一些[PTIMe 3的异构体（bipy）]，是由于甲基转移而产生的。在苯中的反应对光敏感，会产生其他主要产物[PTI 2 Me 2（bipy）]和[PTIMe 2（OOEt）（bipy）]，以及指示光化学引发的自由基反应的几种次要产物。在任何产物中均未观察到乙基内的H / D交换。在丙酮和苯的后续第二级动力学的暗反应，与活化的熵的很大的负值，表明小号Ñ氧化加成的乙基碘为2机构1。但是，对于与C 2 H 5 I和C 2 D 5 I的反应，KIE的值k H / k D在丙酮中为1