2-bromo-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyridine | 915106-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyridine
• 英文别名: 2-Bromo-6-[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]pyridine；2-(6-bromopyridin-2-yl)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 915106-22-8
• 化学式: C₁₆H₂₄BrNSi
• 分子量: 338.363
• InChiKey: HYBVDDYQCRNCNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyridine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 4,6-bis(6-(1-(2-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy)ethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-yl)-2-phenylpyrimidine
  参考文献：
  名称：

  [2 × 2] 基于 4,6-bis((1H-1,2,3-triazol-4-yl)-pyridin-2-yl)-2-phenylpyrimidine 配体的金属超分子网格：来自离散的 [2 × 2] 星形超分子聚合物结构的网格结构

  摘要：

  双三齿配体的自组装导致 [2 × 2] 网格状金属配合物的自发形成。然而，这种配体的合成相当麻烦。在这项工作中，我们展示了一种直接的合成路线来制备双三齿 4,6-双（（1 H -1,2,3-三唑-4-基）-吡啶-2-基）-2-苯基嘧啶配体通过双CuAAC点击化学与4,6-双（6-乙炔基吡啶-2-基）-2-苯基嘧啶以及它们自组装成[2×2]网格状金属配合物。此外，从叠氮基末端官能化的聚（2-乙基-2-恶唑啉）（PEtOx）或聚（乙二醇）（PEG）开始合成了四种大分子配体。这些大分子配体通过与过渡金属离子络合用于构建星形超分子聚合物。例如，Fe 2+或Zn 2+ )。UV-vis 滴定测量和 MALDI-TOF 质谱法证实了复合物和星形聚合物的成功制备。然而，发现聚合物的化学结构对 [2 × 2] 网格形成有很强的影响，这对 PEG 配体成功但对 PEtOx 配体无效，而 PEG 的分子量没有干扰网格的形成。

  DOI：

  10.1039/d1dt01373d
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 三异丙基硅基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到2-bromo-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铜 (I)-组装 [3] 轮烷，其两个环充当扑翼

  摘要：

  已从相对简单的有机碎片中以良好的收率制备了一种新的铜络合 [3] 轮烷，其由两个由两个结合位点轴连接的 30 元配位环组成。该系统的主要特异性源于基于“点击”化学的终止反应，因此源于在轴中心部分的双齿螯合物旁边的位置处存在两个三唑基团。属于轴的配位原子的几何形状使得当金属中心为 5 配位时，三唑基团可以是配位碎片的一部分，或者当后者为 4 配位时根本不参与与金属的配位. 更具体地说，当两个络合金属中心是一价铜（I）中心时，三唑不包括在金属配位球中，而当金属中心是 Cu(II) 或 Zn(2+) 时，三唑基团与金属结合。这很容易通过以下事实来解释：Cu(I) 优选为 4-配位，而 Cu(II) 和 Zn(2+) 为 5-配位。两种情况（4-或5-坐标）之间的相互转化可以通过金属交换（Cu（I）/Zn（2+））或氧化还原过程（Cu（II）/Cu（I））定量诱导。它会导致重要的几何变化，特别是导

  DOI：

  10.1021/ja210113y

文献信息

• An Alkynylpyrimidine-Based Covalent Inhibitor That Targets a Unique Cysteine in NF-κB-Inducing Kinase
  作者：Islam Al-Khawaldeh、Mohammed J. Al Yasiri、Gregory G. Aldred、Christine Basmadjian、Cinzia Bordoni、Suzannah J. Harnor、Amy B. Heptinstall、Stephen J. Hobson、Claire E. Jennings、Shaimaa Khalifa、Honorine Lebraud、Mathew P. Martin、Duncan C. Miller、Harry J. Shrives、João V. de Souza、Hannah L. Stewart、Max Temple、Huw D. Thomas、Jane Totobenazara、Julie A. Tucker、Susan J. Tudhope、Lan Z. Wang、Agnieszka K. Bronowska、Céline Cano、Jane A. Endicott、Bernard T. Golding、Ian R. Hardcastle、Ian Hickson、Stephen R. Wedge、Elaine Willmore、Martin E. M. Noble、Michael J. Waring

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c01249

  日期：2021.7.22

  noncanonical NF-κB pathway, of interest in the treatment of a variety of diseases including cancer. Validation of NIK as a drug target requires potent and selective inhibitors. The protein contains a cysteine residue at position 444 in the back pocket of the active site, unique within the kinome. Analysis of existing inhibitor scaffolds and early structure–activity relationships (SARs) led to the design

  NF-κB 诱导激酶 (NIK) 是非经典 NF-κB 通路中的关键酶，可用于治疗包括癌症在内的多种疾病。验证 NIK 作为药物靶点需要有效的选择性抑制剂。该蛋白在活性位点后袋的第 444 位含有一个半胱氨酸残基，在激酶组中是独一无二的。对现有抑制剂支架和早期构效关系 (SAR) 的分析导致设计了基于炔基杂环弹头的 C444 靶向共价抑制剂。质谱分析提供了共价机制的证据，并且通过计算建模使 SAR 合理化。对具有组成型激活的 NIK 信号传导的肿瘤细胞系中更有效的类似物进行分析，诱导了微弱的抗增殖作用，表明激酶抑制可能对癌细胞生长的影响有限。这项研究表明，炔基杂环是潜在的半胱氨酸陷阱，可用于不耐受常见迈克尔受体（例如丙烯酰胺）的情况。
• Metal cation binding to acetylenic tetrathiafulvalene–pyridine conjugates: affinity tuned by preorganization and cavity size
  作者：Søren Lindbæk Broman、Cecilie Lindholm Andersen、Martyn Jevric、Christian Gregers Tortzen、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.001

  日期：2016.9

  A series of three structurally related mono-, bidentate and macrocyclic TTF-pyridine hosts were prepared and titrated with several metal cations including Ag+ and Pb2+ and studied using NMR- and UV-vis spectroscopy and cyclic voltammetry. For Ag+, we found an eightfold increase in binding affinity between the bidentate and macrocyclic host and conversely, for Pb2+, a 100-fold drop. Density functional theory (DFT) calculations support the increased binding affinity for Ag+ is due to an N...N distance for the uncomplexed macrocycle very much suited for binding of Ag+ but being too small for Pb2+. The bidentate host, on the other hand, is of a suitable size for Pb2+. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.