1,6:3,4-dianhydro-β-D-galactopyranose | 16939-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 1,6:3,4-dianhydro-β-D-galactopyranose
• 英文别名: (1R,2S,4R,5R,6R)-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
• CAS: 16939-77-8
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: NDCSJPPJAVCLMI-VFUOTHLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:3,4-dianhydro-β-D-galactopyranose 在 吡啶 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,6-脱水-2-叠氮-2-脱氧-3,4-双-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  一种磺达肝癸钠单糖中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种磺达肝癸钠单糖中间体的制备方法，制备方法包括：(1)在缚酸剂存在下使式(Ⅰ)所示的化合物与取代基磺酸酐和/或取代基磺酰卤发生酯化反应，生成式(II)所示的化合物；(2)使式(II)所示的化合物在酸性条件下进行开环反应，生成式(Ⅲ)所示的化合物；(3)使式(Ⅲ)所示的化合物与一卤化苄在碱性条件下进行苄基化反应，生成式(IV)所示的化合物；(4)使式(IV)所示的化合物与碱金属叠氮化盐进行叠氮化反应，生成式(Ⅴ)所示的化合物，及使式(Ⅴ)所示的化合物在乙酸酐和三氟乙酸的混合溶液中发生内醚开环和乙酰化反应，生成式(Ⅵ)所示的化合物；本发明的方法可取得理想的产物收率，且原料廉价易得，三废较少。

  公开号：

  CN109096348B
• 作为产物：
  描述：

  1,6:3,4-二脱水-2-O-对甲苯磺酰基-beta-D-吡喃半乳糖 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到1,6:3,4-dianhydro-β-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  选择性脱氧氟化 N-乙酰乳糖胺类似物作为 19F NMR 探针研究碳水化合物-半乳糖凝集素相互作用

  摘要：

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal

  DOI：

  10.1002/chem.202101752

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 1. Concept and synthesis of monosaccharide-derived monomers
  作者：Jawad Alzeer、Chengzhi Cai、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780122

  日期：1995.2.8

  properties of polysaccharides by comparing them to a series of systematically modified oligosaccharide analogues where some or all of the glycosidic O-atoms are replaced by buta-1,3-diyne-1,4-diyl groups. This group is long enough to interrupt the interresidue H-bonds, is chemically versatile, and allows a binomial synthesis. Several approaches to the simplest monomeric unit required to make analogues of cellulose

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3
• Skeletal rearrangements resulting from reactions of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses with diethylaminosulphur trifluoride
  作者：Jindřich Karban、Ivana Císařová、Tomáš Strašák、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1039/c1ob06336g

  日期：——

  A complete series of eight 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses were subjected to fluorination with DAST. The 1,6:3,4-dianhydropyranoses yielded solely products of skeletal rearrangement resulting from migration of the tetrahydropyran oxygen (educts of D-altro and D-talo configuration) or of the 1,6-anhydro bridge oxygen (D-allo, D-galacto). The major products yielded by the 1,6:2,3-dianhydropyranoses

  用DAST对8个1,6：2,3-和1,6：3,4-二脱水-β - D-己吡喃糖的完整系列进行氟化。1,6-：3,4-dianhydropyranoses产生从四氢吡喃氧迁移所得的（离析物的骨架重排的单独的产品d -雅卓和d - TALO配置）或1,6-脱水桥氧的（d -异体，D - galacto）。由1,6得到的主要产物：2,3- dianhydropyranoses来自亲核取代而产生的化合物，具有配置在C4任一保留（d -距骨，d -gulo）或倒置（D - manno），或来自C6迁移（D - allo）。1,6：2,3系列中的次要产物是由四氢吡喃氧（D - gulo）或环氧乙烷氧（D - manno）迁移或亲核取代并保留构型（D - manno）产生的。大多数重排产物的结构通过X射线晶体学证实。
• Preparation of β-D-Glucopyranosyl Derivatives of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses and Their 1H and 13C NMR Spectra
  作者：Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Ivan Černý、Stanislav Sámek、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc19950311

  日期：——

  The corresponding acetylated and free 2-O- and 4-O-glucosyl derivatives of dianhydrohexoses Ib - VIIb and Ic - VIIc have been obtained by the reactions of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide (IX) with 1,6:3,4- and 1,6:2,3-dianhydro-β-D-hexopyranoses (Ia - VIIa). Structure of the products and the effects of glycosylation upon chemical shifts and conformations of the disaccharides prepared have been studied using ¹H and ¹³C NMR spectra.

  已获得了二糖醇异构体Ib-VIIb和Ic-VIIc的相应乙酰化和自由2-O-和4-O-葡萄糖基衍生物，通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖溴化物（IX）与1,6:3,4-和1,6:2,3-二糖基-β-D-己糖吡喃糖（Ia-VIIa）的反应。利用1H和13C NMR谱研究了产物的结构以及糖基化对所制备二糖的化学位移和构象的影响。
• Epoxide Migration and Pseudo-Epoxide Migration of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses. Synthesis of Some Deoxy Halo Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Martina Džoganová、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Martin Dračínský、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20061497

  日期：——

  Epoxide or pseudo-epoxide migration of 1,6:2,3-dianhydro- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses was effected by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium iodide in acetone to give equilibrium mixtures. Various iodo derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared as potential intermediates for pseudo-epoxide migration. NMR was used for following the reaction mechanism of epoxide and pseudo-epoxide migrations and analysis of reaction mixtures. Experimental data were compared with DFT calculations. Chair-boat equilibration of 1,6-anhydro-3-deoxy-3-halo-β-D-glucopyranoses was discussed.

  使用水合氢氧化钠或碘化钠在丙酮中处理1,6:2,3-二脱水-和1,6:3,4-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的环氧或伪环氧迁移，形成平衡混合物。制备了1,6-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的各种碘衍生物作为伪环氧迁移的潜在中间体。使用NMR跟踪环氧和伪环氧迁移的反应机理和分析反应混合物。实验数据与DFT计算进行了比较。讨论了1,6-二脱水-3-去氧-3-卤代-β-D-葡萄糖吡喃糖的椅-船平衡。
• Synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues
  作者：Jacob St-Gelais、Christina Leclerc、Denis Giguère

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108481

  日期：2022.1

  In this work, we report the first synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues. We used tri-isopropylsilyl thioglycosides as masked glycosyl thiol nucleophiles for the elaboration of two monofluorinated heterodimers, one difluorinated homodimer, and one difluorinated heterodimer. Moreover, we also present an alternative synthesis of 3-deoxy-3-fluorogalactose and 4-deoxy-4-fluorogalactose from

  在这项工作中，我们报告了氟化硫代二半乳糖苷类似物的首次合成。我们使用三异丙基甲硅烷基硫糖苷作为掩蔽的糖基硫醇亲核试剂，用于制备两种单氟化异二聚体、一种二氟化同二聚体和一种二氟化异二聚体。此外，我们还提出了一种由常见前体合成 3-deoxy-3-fluorogalactose 和 4-deoxy-4-fluorogalactose 的替代方法。最后，这一小组更稳定的硫代二半乳糖苷类似物可能是有趣的半乳糖特异性凝集素抑制剂。