(1S,9S)-5-furan-2-yl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene | 821799-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1S,9S)-5-furan-2-yl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene
• 英文别名: 5-furan-2-yl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0(2,7)]-undeca-2(7),3,5-triene；(1S,9S)-5-(furan-2-yl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 821799-03-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: LDZCVPZVWIOKDS-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S)-5-furan-2-yl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene 在 ammonium metavanadate 、 硝酸 作用下， 生成 (1S,9S)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  高共轭手性桥联配体的合成与表征

  摘要：

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。

  DOI：

  10.1021/jo048515m
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-(2-呋喃)-1-乙酮 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (1S,9S)-5-furan-2-yl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  高共轭手性桥联配体的合成与表征

  摘要：

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。

  DOI：

  10.1021/jo048515m

文献信息

• Synthesis of a C2-symmetric chiral bipyridyldiol ligand and its application in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes
  作者：Yi-Jing Chen、Rong-Xin Lin、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.031

  日期：2004.11

  suitable catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc to various aromatic aldehydes with asymmetric inductions of up to 99% ee. Importantly, the correlation of Hammett substituent constants and enantiomeric excess, with the electron-donating group at the para-position and the electron-withdrawing group at the meta-position of substituted benzaldehydes were demonstrated to give high enantioselectivity

  本文描述了新颖的C 2对称配体的合成，所述C 2对称配体包括中心联吡啶-pine烯衍生的核心和两个官能化的二苯基甲醇亚基。[8'-（羟基-二苯甲基）-10,10,10'，10'-四甲基-[5,5'] bi [6-氮杂-三环[7.1.1.0 2,7 ]十一烷基] -2（ 7），3,5,2'（7'），3'，5'-己烯-8-基]-二苯基甲醇10是用于将二烷基锌对映选择性加成到各种芳族醛中的不对称诱导反应的合适催化剂到99％ee。重要的是，Hammett取代基常数和对映体过量与对位上的给电子基团和间位的吸电子基团的相关性在使用二乙基锌的烷基化反应中，取代苯甲醛的-位被证明具有很高的对映选择性。
• Chiral Aryl Pyridyl Alcohols as Enantioselective Catalysts in the Addition of Diethylzinc to Substituted Benzaldehydes
  作者：Tien-Chu Chang、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.200800088

  日期：2008.6

  (1/R)-(+)-α-pinene (> 97% ee), and applied in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes, to yield alcohols with the (S)-configuration with an enantiomeric excess that typically ranges from 19 to 86%. Importantly, the electron-withdrawing substituents at the meta-position of the substituted benzaldehydes exhibited high enantioselectivity during alkylation using diethylzinc

  手性 (5-aryl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0 2,7 ]undeca-2(7),3,5-trien-8-yl)-diphenyl-methanols 由高度对映纯 (1/R)-(+)-α-蒎烯 (> 97% ee)，并应用于二乙基锌与取代苯甲醛的对映选择性加成，以产生具有 (S)-构型的醇，其对映体过量通常在范围内从 19% 到 86%。重要的是，取代苯甲醛间位的吸电子取代基在使用二乙基锌进行烷基化过程中表现出高对映选择性。