(1R,4R)-7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane | 334792-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4R)-7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (3R,6R)-7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane；1,4:2,5-dianhydro-3-O-benzyl-D-lyxitol；(1R,4R)-7-phenylmethoxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 334792-03-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: YMFNNOADBILINI-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane 在 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2S,3R,4R)-3-benzyloxy-2-iodomethyltetrahydrofuran-4-ol 、 (2S,3S,4R)-3-benzyloxy-2-iodomethyltetrahydrofuran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Tetrahydrofurans through a Novel Pseudo-meso-trick

  摘要：

  本研究描述了从 d-erythro- /d -threo-1-pentenitols (1) 的等摩尔非对映混合物非对映选择性合成三取代四氢呋喃（d-lyxo-4）的过程。该合成利用了两个新颖反应的序列：非对映特异性钯（II）催化的戊烯酚 1 双环化反应（烯丙基立体中心退化）以及随后双环骨架 2 的区域选择性开环反应。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869840
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)allyl alcohol 在 4 A molecular sieve 、 碘 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 216.5h， 生成 (1R,4R)-7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  通过 4-Pentene-1,2,3-triols 的亲电诱导环化合成取代四氢呋喃 - 亲电控制的 5-exo 与 5-endo 环化的例子

  摘要：

  从甘油醛中获得不同保护的 4-戊烯-1,2,3-三醇 5-8，并进行碘基亲电试剂诱导环化，得到四氢呋喃衍生物 10 和 18，具有高化学选择性、区域选择性和立体选择性，通过5-exo 环化过程。然而，当亲电硒试剂用类似的烯烃三醇 5、7 和 8 处理时，产物取决于伯羟基部分的保护基团。因此，虽然在伯羟基处未保护的化合物 5a 和 5b 通过 5-外环化过程分别得到化合物 26 和 27、以及 32 和 33，但在伯羟基处保护的化合物 7 和 8 得到5-内环化产物 22-25 和 28-31 收率良好。4-pentene-1,2 的亲电诱导环化，通过使用碘或当伯羟基未保护时，使用硒，可以将 3-三醇生成四氢呋喃衍生物用于 5-exo 过程。当伯羟基受到保护时，硒的使用会导致 5-内环化。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200102)2001:3<507::aid-ejoc507>3.0.co;2-r

文献信息

• Allyloxy and Propargyloxy Group Migration: Role of Remote Group Participation in the Synthesis of 5-C-Nucleosides and Other Sugar Derivatives
  作者：Subhrangshu Mukherjee、Prabhash N. Tripathi、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1021/ol301851q

  日期：2012.8.17

  In 1-deoxy-xylofuranose derivatives possessing a good leaving group at 2-C, participation of allyloxy and propargyloxy substituents at 5-C results in loss of the 2-C substituent and attack of various nucleophiles at 5-C of the oxonium intermediate. Such participation of a benzyloxy or crotyloxy group leads to dioxabicyclo[2.2.1]heptane rings.

  在2-C处具有良好离去基团的1-脱氧-木呋喃糖衍生物中，烯丙基氧基和炔丙基氧基取代基在5-C处的参与导致2-C取代基的丢失和各种亲核试剂在氧中间体的5-C处的进攻。苄氧基或巴豆氧基的这种参与导致二氧杂双环[2.2.1]庚烷环。
• Palladium-catalysed cyclisation of alkenols: Synthesis of oxaheterocycles as core intermediates of natural compounds
  作者：Miroslav Palík、Jozef Kožíšek、Peter Koóš、Tibor Gracza

  DOI：10.3762/bjoc.10.216

  日期：——

  and/or bicyclic oxaheterocyclic derivatives depending on a starting alkenol. The substrate scope and proposed mechanism of Pd-catalysed cyclisation reactions are also discussed. Moreover, the diastereoselective Pd-catalysed cyclisation of appropriate alkenols to tetrahydrofurans and subsequent cyclisation provided properly substituted 2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane and 2,6-dioxabicyclo[3.2.1]octane

  报道了使用不同催化体系对 Pd 催化的烯醇环化反应的研究。这些转化影响取决于起始烯醇的单环和/或双环氧杂环衍生物的立体选择性构建。还讨论了 Pd 催化的环化反应的底物范围和提出的机制。此外，非对映选择性 Pd 催化的适当烯醇环化成四氢呋喃和随后的环化分别提供了适当取代的 2,5-二氧杂双环 [2.2.1] 庚烷和 2,6-二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷。这种双环亚基存在于许多天然产物中，包括 ocellenynes 和 aurovertines。
• Novel bicyclisation of unsaturated polyols in PdCl2–CuCl2–AcOH catalytic system
  作者：Matej Babjak、L’uboš Remeň、Peter Szolcsányi、Peter Zálupský、Dušan Mikloš、Tibor Gracza

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.036

  日期：2006.2

  Novel type of Pd(II)-catalysed transformation of sugar-derived alkenitols furnishing 7-benzyloxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptanes was discovered. The investigated bicyclisation displays an exceptional substrate selectivity towards xylo-configured unsaturated polyols. Moreover, a newly build stereogenic centre is formed in a diastereospecific cis-manner. The observed stereochemical preference was corroborated

  发现了新型的Pd（II）催化的糖衍生链烷醇转化，提供7-苄氧基-2,5-二氧杂双环[2.2.1]庚烷。所研究的双环化反应对木构型不饱和多元醇具有出色的底物选择性。此外，在非对映异构的顺式构象中形成了一个新的立体生成中心。通过在理论的半经验水平（PM5）上建模相关的过渡态，证实了所观察到的立体化学偏好。此外，单晶X射线分析的酰化类似物D-甘油基-1-庚- 21是为了建立的相关双环产品的相对配置来完成。
• Synthesis and biological evaluation of glycal-derived novel tetrahydrofuran 1,2,3-triazoles by ‘click’ chemistry
  作者：L. Vijaya Raghava Reddy、P. Venkat Reddy、Nripendra N. Mishra、Praveen K. Shukla、Garima Yadav、Ranjana Srivastava、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.carres.2010.03.031

  日期：2010.7

  Thirteen new 1,2,3-triazoles (5a-e, 15a-d, 17a-b, 19, and 21) were synthesized by 'click' reaction of sugar-derived azides with commercially available acetylenes. The synthesized triazoles were tested in vitro for their biological activity, and compound 5b displayed both antibacterial and antifungal activities at an MIC value of 12.5 mu g/mL, while compounds 15b and 19 showed antibacterial activity at an MIC value of 25 mu g/mL. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Substituted Tetrahydrofuran by Electrophile-Induced Cyclization of 4-Pentene-1,2,3-triols − An Example of 5-exo versus 5-endo Cyclization Governed by the Electrophile
  作者：Fernando Bravo、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:3<507::aid-ejoc507>3.0.co;2-r

  日期：2001.2

  hydroxy group, give compounds 26 and 27, and 32 and 33, respectively, through a 5-exo cyclization process, compounds 7 and 8, protected at the primary hydroxy group, give the 5-endo cyclization products 22−25 and 28−31 in good yields. The electrophile-induced cyclization of 4-pentene-1,2,3-triols to give tetrahydrofuran derivatives can be directed towards a 5-exo process by the use of iodine or, when the

  从甘油醛中获得不同保护的 4-戊烯-1,2,3-三醇 5-8，并进行碘基亲电试剂诱导环化，得到四氢呋喃衍生物 10 和 18，具有高化学选择性、区域选择性和立体选择性，通过5-exo 环化过程。然而，当亲电硒试剂用类似的烯烃三醇 5、7 和 8 处理时，产物取决于伯羟基部分的保护基团。因此，虽然在伯羟基处未保护的化合物 5a 和 5b 通过 5-外环化过程分别得到化合物 26 和 27、以及 32 和 33，但在伯羟基处保护的化合物 7 和 8 得到5-内环化产物 22-25 和 28-31 收率良好。4-pentene-1,2 的亲电诱导环化，通过使用碘或当伯羟基未保护时，使用硒，可以将 3-三醇生成四氢呋喃衍生物用于 5-exo 过程。当伯羟基受到保护时，硒的使用会导致 5-内环化。