3-methoxy-4-methylpent-1-ynylbenzene | 22174-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-4-methylpent-1-ynylbenzene
• 英文别名: 3-Methoxy-4-methyl-1-phenyl-pentin-(1)；(3-Methoxy-4-methylpent-1-ynyl)benzene；(3-methoxy-4-methylpent-1-ynyl)benzene
• CAS: 22174-62-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: YAFPFHJAAXUZSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-4-methylpent-1-ynylbenzene 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以71%的产率得到1-(4-methylpenta-1,2-dienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基/炔丙基锆配合物的产生及随后的交叉偶联反应：多取代烯的简便合成

  摘要：

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。

  DOI：

  10.1021/jo9020419
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 1-苯基-4-甲基-1-戊炔-3醇 在 4-硝基苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到3-methoxy-4-methylpent-1-ynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  用4-硝基苯磺酸催化的脂肪族醇，脂肪族胺和杂环对炔丙醇的亲核取代：可扩展且无金属的工艺

  摘要：

  目的是提供一种经济有效的对-NBSA催化的炔丙醇用醇，胺和杂环进行亲核取代，而无需使用腐蚀性和昂贵的金属催化剂，有毒溶剂和柱色谱法进行纯化的方法。还已经对C C，C N和C O键的形成以及可扩展性的功效进行了系统的研究。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.02.086

文献信息

• Reductive Cleavage of Propargylic Ethers with Alkali Metal: Application to the Synthesis of Allenylboronates
  作者：Shunsuke Koyama、Fumiya Takahashi、Hayate Saito、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03316

  日期：2021.11.5

  Treatment of propargylic ethers with sodium dispersion in the presence of lithium iodide results in the generation of the corresponding carbanion species via cleavage of the propargylic C–O bond. The anionic species react with trimethoxyborane to yield the allenylboronates including highly substituted ones that are difficult to synthesize.

  在碘化锂存在下用钠分散体处理炔丙醚导致通过炔烃 C-O 键断裂产生相应的碳负离子物质。阴离子物质与三甲氧基硼烷反应生成烯基硼酸酯，包括难以合成的高度取代的硼酸酯。
• Generation of Allenic/Propargylic Zirconium Complexes and Subsequent Cross-Coupling Reactions: A Facile Synthesis of Multisubstituted Allenes
  作者：Hao Zhang、Xiaoping Fu、Jingjin Chen、Erjuan Wang、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/jo9020419

  日期：2009.12.18

  The β-alkoxide elimination reaction of propargylic ether with Negishi reagent leads to allenes and/or alkynes after hydrolysis. The product distribution is highly dependent on the substitution pattern of starting propargylic ethers; that is, aryl- or alkyl-substituted propargylic ethers favor the allene products, whereas TMS-substituted propargylic ethers afford alkynes. DFT calculations revealed that

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。
• Nucleophilic substitution of propargyl alcohols with aliphatic alcohols, aliphatic amines and heterocycles catalyzed by 4-nitrobenzenesulfonic acid: a scalable and metal-free process
  作者：S. Antony Savarimuthu、D.G. Leo Prakash、S. Augustine Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.086

  日期：2014.5

  It is aimed to provide a cost effective p-NBSA catalyzed nucleophilic substitution of propargyl alcohols with alcohols, amines and heterocycles, without employing corrosive and costly metal catalysts, toxic solvents and column chromatography for purification. A systematic study of CC, CN and CO bond formation and efficacy of the scalability have also been confirmed.

  目的是提供一种经济有效的对-NBSA催化的炔丙醇用醇，胺和杂环进行亲核取代，而无需使用腐蚀性和昂贵的金属催化剂，有毒溶剂和柱色谱法进行纯化的方法。还已经对C C，C N和C O键的形成以及可扩展性的功效进行了系统的研究。