(E)-2-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one | 124306-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one
• CAS: 124306-44-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: TYLTVKGLJQVXBM-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₃₄H₃₆IrNPS⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  共轭三取代烯酮的高度对映选择性铱催化加氢

  摘要：

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04012
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯 在 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-2-methyl-1-phenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-芳基丁苯酮的非对映异构体差异化光化学：阳环化与 II 型消除

  摘要：

  由于构象偏好，酮 2 和 3 的非对映异构体显示出不同的光化学反应性；虽然 2 和 3 的反异构体以 75-90% 的产率进行有效的阳环化，并具有显着的非对映选择性（> 90%），但顺式异构体主要进行 Norrish II 型消除。非对映异构体产物分布的差异与涉及形成前体非对映三联体 1,4-双自由基的机械图一致，其中 α 和 β 位的取代基稳定了 cisoid（环化）或 transoid（消除）几何结构。通过模型酮 1 的纳秒激光闪光光解证明了这种非对映关系确实在三重激发态本身发生的事实。对酮 2 和 3 观察到的产物分布中的非对映体区分以及对酮 1 观察到的三重态寿命都可以在机械上追溯到基态非对映体酮和中间体 1,4-双自由基的不同构象偏好。此外，从本研究中可以看出，酮 2 和 3 的顺式和反式非对映异构体代表了广泛研究的丁酰苯的两个极端，这导致不同程度的阳光环化取决于烷基取代模式。

  DOI：

  10.1021/ja0523643

文献信息

• Pd-Boron-Catalyzed One Carbon Isomerization of Olefins: Water Assisted Process at Room Temperature
  作者：Devi Prasan Ojha、Karthik Gadde、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00580

  日期：2017.5.5

  ne-system -catalyzed isomerization of olefins has been uncovered. An efficient catalytic combination of [Pd(OAc)2]3-boronate-PCy3-enabled olefin isomerization at 80 °C has been investigated. Addition of water to the reaction showed a remarkable improvement and the isomerization occurred at ambient temperature. These catalytic systems function efficiently for the isomerization of functionalized as well

  现已发现钯-硼酸酯/硼烷体系催化的烯烃异构化。的有效的催化组合[将Pd（OAc）2 ] 3 -硼酸-PCY 3 -启用烯烃异构化在80℃下进行了研究。向反应中添加水显示出显着的改善，并且在环境温度下发生了异构化。这些催化体系有效地用于官能化的和未官能化的烯烃的异构化。催化条件显示了非氢化物和金属氢化物介质的参与，并且可以与水作为添加剂互换。
• Alkyne Hydroacylation: Switching Regioselectivity by Tandem Ruthenium Catalysis
  作者：Qing-An Chen、Faben A. Cruz、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja512015w

  日期：2015.3.11

  By using tandem Ru-catalysis, internal alkynes can be coupled with aldehydes for the synthesis of β,γ-unsaturated ketones. The catalyst promotes alkyne transformations with high regioselectivity, with examples that include the differentiation of a methyl vs ethyl substituent on the alkyne. Mechanistic studies suggest that the regioselectivity results from a selective allene formation that is governed

  通过串联Ru催化，内部炔烃可以与醛偶联，合成β,γ-不饱和酮。该催化剂以高区域选择性促进炔烃转化，例如区分炔烃上的甲基和乙基取代基。机理研究表明，区域选择性是由烯丙基应变控制的选择性丙二烯形成引起的。
• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。
• The first example for the asymmetric synthesis of allenes by the Doering–LaFlamme allene synthesis with enantiopure cyclopropylmagnesium carbenoids
  作者：Hitoshi Momochi、Takafumi Noguchi、Toshifumi Miyagawa、Naoki Ogawa、Makoto Tadokoro、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.150

  日期：2011.6

  carbanion of enantiopure dichloromethyl p-tolyl sulfoxide with α,β-unsaturated carbonyl compounds gave optically active 1-chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides having a carbonyl group with high asymmetric induction from the sulfur chiral center. Reduction of the carbonyl group followed by treatment with Grignard reagent, the 1-chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides resulted in the formation of enantiopure allenic

  对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的锂与α，β-不饱和羰基化合物的反应从硫手性中心得到具有羰基的光学活性的1-氯环丙基对甲苯基亚砜，具有高的不对称诱导性。羰基还原，然后用Grignard试剂处理，1-氯环丙基对甲苯基亚砜通过对映纯环丙基镁类卡宾中间体的Doering-LaFlamme型重排形成对映纯烯丙醇。这是通过Doering-LaFlamme Allene合成法进行的不对称合成Allene的第一个示例。
• Enones from aldehydes and alkenes by carbene-catalyzed dehydrogenative couplings
  作者：Kun Tang、Fen Su、Shijie Pan、Fengfei Lu、Zhongfu Luo、Fengrui Che、Xingxing Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.cclet.2024.109495

  日期：2024.9

  attention, in particular through the transition metal-catalyzed coupling reactions. Here, we describe a carbene-catalyzed cross dehydrogenative coupling (CDC) reaction that enables effective assembly of simple aldehydes and alkenes to afford a diverse set of enone derivatives. Mechanistically, the generated aryl radical is pivotal to “activate” the alkene by forming an allyl radical through intermolecular hydrogen

  烯酮在合成化学中被广泛探索，作为各种反应的基本组成部分，并表现出对药物发现至关重要的有趣的生物活性。因此，高效制备烯酮的合成策略的开发受到了强烈关注，特别是通过过渡金属催化的偶联反应。在这里，我们描述了卡宾催化的交叉脱氢偶联（CDC）反应，该反应能够有效组装简单的醛和烯烃，以提供多种烯酮衍生物。从机理上讲，生成的芳基自由基对于“激活”烯烃至关重要，通过分子间氢原子转移（HAT）途径形成烯丙基自由基，从而与醛作为酰基合成子形成碳-碳键。值得注意的是，我们的方法代表了通过“非官能化”醛和烯烃作为偶联伙伴偶联来合成烯酮的第一个例子，并为过渡金属催化的偶联转化提供了独特的有机催化途径。