3,3-bis(methylthio)-1-phenylpropen-1-one-2-d | 32268-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(methylthio)-1-phenylpropen-1-one-2-d
• 英文别名: 3,3-bis(methylthio)-1-phenyl-2-propen-1-one
• CAS: 32268-43-2
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₂
• 分子量: 225.34
• InChiKey: BKRQPGGEQSTJFK-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(methylthio)-1-phenylpropen-1-one-2-d 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到<αS(R)>-α-<2,2-bis(methylthio)ethyl-1-d>benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Ketoketene dithioacetal chemistry. 1. Alternate modes of lithium aluminum hydride reduction. Regio- and stereospecific vs. reduction-alkylation-fragmentation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00529a035
• 作为产物：
  描述：

  3,3-双甲基磺酰基-1-苯丙酮 在 硝基甲烷-d3 、 copper(ll) bromide 作用下， 反应 0.5h， 生成 3,3-bis(methylthio)-1-phenylpropen-1-one-2-d
  参考文献：
  名称：

  2-取代的3,4-二氢吡喃与α-氧杂环丁烯二硫缩醛的协同催化诱导的开环反应†

  摘要：

  根据常规的催化活化模式，可以通过使用强催化剂来减轻使用反应性较低的底物的困难。由于反应产物对强酸敏感，因此不能使用强酸作为催化剂进行2-取代的3,4-二氢吡喃与活性较低的亲核试剂α-氧杂环丁烯二硫缩醛的开环Friedel-Crafts反应。为了找到适合该反应的催化剂体系，将能提高α-氧杂环丁烯二硫缩醛反应性的助催化剂CuBr 2与中度路易斯酸MnCl 2 ·4H 2结合使用。O.借助光谱学研究还研究了协同催化的机理。首次发现在α-氧杂环丁烯二硫缩醛中存在CuBr 2诱导的超共轭体系的崩解，这是其反应性增加的原因。还开发了开环产物的分子内迈克尔加成，其以良好的产率提供了稠密取代的环己烷衍生物。最后，在已开发的反应的基础上，合成了迄今尚未报道的S，N掺杂的11元杂环。

  DOI：

  10.1039/c4cy01212g

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Copper-promoted direct C–H alkoxylation of S,S-functionalized internal olefins with alcohols
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Jiang Lou、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c7ob01234a

  日期：——

  S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals, was efficiently achieved with alcohols as the alkoxylating agents, (diacetoxyiodo)benzene (PhI(OAc)2) as the oxidant, and benzoquinone (BQ) as the co-oxidant. The alkoxylated olefins were thus constructed and applied for the synthesis of alkoxylated N-heterocycles. Polarization of the olefinic carbon-carbon double bond by the electron-donating

  的铜促进的直接CH烷氧基化小号，小号-官能化的内烯烃，即，α氧代烯酮二硫，被有效用醇作为烷氧基化剂，（二乙酰氧基碘）苯（PHI（OAC）实现2）作为氧化剂时，与苯醌（BQ）作为助氧化剂。由此构建了烷氧基化的烯烃，并将其用于烷氧基化的N-杂环的合成。供电子的二烷硫基和吸电子的α-氧代官能团对烯烃碳-碳双键的极化在使这种CH烷氧基化反应在温和条件下进行中起着至关重要的作用。机理研究暗示了整个催化循环中涉及的单电子转移（SET）反应途径。
• Zinc(II)-Catalyzed [2+2+1] Annulation of Internal Alkenes, Diazooxindoles, and Isocyanates to Access Spirooxindoles
  作者：Zilong Huang、Jie Lin、Mingrui Li、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00715

  日期：——

  Zinc(II)-catalyzed [2+2+1] annulation of internal alkenes, diazooxindoles, and isocyanates was successfully developed for the construction of multisubstituted spirooxindoles. This multicomponent transformation involves in situ generation of a sulfur-containing spirocyclic intermediate from the [4+1] annulation of diazooxindole to sulfonyl isocyanate, which subsequently reacts as a 1,3-dipole with the

  成功开发了锌 (II) 催化的内烯烃、二氮杂吲哚和异氰酸酯的 [2+2+1] 环化反应，用于构建多取代螺氧吲哚。这种多组分转化涉及原位生成含硫螺环中间体，从重氮并吲哚的 [4+1] 环化生成异氰酸磺酰基，随后以 1,3-偶极子的形式与内部烯烃（即 α-氧代乙烯酮）反应二硫缩醛，以一锅法提供正式的 [2+2+1] 环化。该合成方案采用低毒性主族金属催化剂、现成的试剂和≤96% 的收率，为多取代螺氧吲哚衍生物提供了一条有效途径。