(R)-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide | 1172578-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R(S))-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-tert-butanesulfinamide
• CAS: 1172578-20-9
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₂NOS
• 分子量: 292.229
• InChiKey: AODITZVESFIGTR-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium tert-butylate 、 2-氨基-2-甲基-1-丙醇 、 异丙醇 作用下， 反应 2.0h， 生成 (R_S)-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethyl]-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移加氢合成氮化杂环

  摘要：

  已经通过非常有效的方法合成了具有不同环尺寸的高度光学富集，受保护的氮化杂环，该方法包括N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移氢化，然后用碱处理以促进分子内亲核取代过程。ñ-已经获得了具有芳香族，杂芳香族和脂肪族取代基的保护的氮丙啶，吡咯烷，哌啶和氮杂环丙烷，它们的收率非常高，非对映体比例高达> 99：1。游离的杂环可通过简单而温和的脱亚磺酰化方法容易地获得。通过改变亚磺酰基基团的硫原子的绝对构型，可以制备具有相同良好结果的游离杂环的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo4014386
• 作为产物：
  描述：

  2,4'-二氯苯乙酮 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以75%的产率得到(R)-N-[2-chloro-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移加氢合成氮化杂环

  摘要：

  已经通过非常有效的方法合成了具有不同环尺寸的高度光学富集，受保护的氮化杂环，该方法包括N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移氢化，然后用碱处理以促进分子内亲核取代过程。ñ-已经获得了具有芳香族，杂芳香族和脂肪族取代基的保护的氮丙啶，吡咯烷，哌啶和氮杂环丙烷，它们的收率非常高，非对映体比例高达> 99：1。游离的杂环可通过简单而温和的脱亚磺酰化方法容易地获得。通过改变亚磺酰基基团的硫原子的绝对构型，可以制备具有相同良好结果的游离杂环的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo4014386

文献信息

• Asymmetric synthesis of new chiral N-sulfinyl 2,2-disubstituted aziridines by Grignard additions across α-chloro N-sulfinyl ketimines
  作者：Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Erika Leemans、Bram Denolf、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1039/c001471k

  日期：——

  Reaction of chiral α-chloro N-tert-butanesulfinyl ketimines with Grignard reagents afforded new chiral N-sulfinyl 2,2-disubstituted aziridines in good to excellent diastereomeric ratio (dr up to 98 : 2). The 1,2,2-trisubstituted aziridines were isolated in high overall yield (51–85%) and with excellent enantiomeric excess (>98% ee). The stereoselectivity obtained in the Grignard addition is rationalized by the coordinating ability of the α-chloro atom resulting in the opposite stereochemical outcome as observed for nonfunctionalized N-sulfinyl ketimines.

  手性α-氯代N-特丁基亚磺酰基亚胺与Grignard试剂的反应，得到了新的手性N-亚磺酰基2,2-二取代氮杂环丙烷，其非对映体比例良好至优秀（最高达98:2）。1,2,2-三取代氮杂环丙烷的总产率很高（51-85%），并且具有极佳的立体选择性（>98% ee）。Grignard加成反应中获得的立体选择性，可归因于α-氯原子的配位能力，导致了与非官能化N-亚磺酰基亚胺相反的立体化学结果。
• Synthesis of 3-Aryl-3-pyrrolines and 3-Arylpyrroles via Spontaneous Rearrangement of N-Sulfinyl 2-Aryl-2-vinylaziridines
  作者：Norbert De Kimpe、Erika Leemans、Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Stijn De Brabandere、Bram Denolf

  DOI：10.1055/s-0030-1259554

  日期：2011.3

  Addition of vinylmagnesium bromide across chiral α-chloro N-tert-butanesulfinyl ketimines afforded 3-aryl-1-(tert-butanesulfinyl)-3-pyrrolines in high yield (65-91%) after purification by means of recrystallization from diethyl ether. The synthesis of these 3-aryl-3-pyrrolines is explained by initial formation of 2-aryl-2-vinylaziridines which spontaneously rearrange via carbon-nitrogen bond cleavage to form stabilized 1,3-dipolar intermediates which in turn ring closed to 3-pyrrolines.

  在手性δ-氯 N-叔丁基亚磺酰亚胺上加入乙烯基溴化镁，通过从二乙醚中重结晶提纯后，可以得到 3-芳基-1-(叔丁基亚磺酰亚胺基)-3-吡咯烷，收率高达 65-91%。这些 3-芳基-3-吡咯啉的合成是通过 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶的初始形成来解释的，这些 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶通过碳氮键裂解自发地重排，形成稳定的 1,3-二极中间体，进而环闭生成 3-吡咯啉。
• Novel Synthesis of Chiral Unactivated 2-Aryl-1-benzylaziridines
  作者：Norbert De Kimpe、Erika Leemans、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-0028-1088125

  日期：——

  S)- N-( TERT-butylsulfinyl)-2-aryl-aziridineswere transformed into ( R)- and ( S)-2-aryl-1-benzylaziridines via a shortthree-step procedure. Deprotection and ring opening of ( R S , R)- and ( R S , S)- N-sulfinyl-2-arylaziridines (95-99% de)in acid medium afforded 2-aryl-2-chloroethylamine hydrochloridesin high yield (83-90%). These intermediates wereconverted into the corresponding chiral N-(benz

  手性 ( RS , R )- 和 ( RS , S)- N-( 叔丁基亚磺酰基)-2-芳基-氮丙啶通过短短的三步转化为 ( R )- 和 ( S )-2-芳基-1-苄基氮丙啶程序。(RS,R)-和(RS,S)-N-亚磺酰基-2-芳基氮丙啶（95-99%脱）在酸性介质中脱保护和开环得到2-芳基-2-氯乙胺盐酸盐，收率高（83-90） %）。这些中间体以良好的收率（78-85%）转化为相应的手性N-（亚苄基）-β-芳基-β-氯胺。合成的醛亚胺的后续还原提供了良好至极好的产率 (74-94%) 和对映体过量 (83-99% ee) 的手性 2-芳基-1-苄基氮丙啶。使用 Pirkle 醇作为手性溶剂化剂，通过 NMR 光谱确定手性醛亚胺和氮丙啶的对映体纯度。