(R,Z)-3-hexyl-4-((trimethylsilyl)methylene)oxetan-2-one | 1357488-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R,Z)-3-hexyl-4-((trimethylsilyl)methylene)oxetan-2-one
• 英文别名: (R,Z)-3-hexyl-4-[(trimethylsilyl)methylene]oxetan-2-one
• CAS: 1357488-22-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: OYCSEQTXAUUMQA-JPQYHBGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-3-hexyl-4-((trimethylsilyl)methylene)oxetan-2-one 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 0.5h， 以70%的产率得到(R)-2-(2-(trimethylsilyl)ethyl)octanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Deoxypropionate Derivatives via Catalytic Hydrogenolysis of Enantioenriched Z-Ketene Heterodimers

  摘要：

  A diagterosetective approach to deoxypropionate derivatives through Pd/C-catalyted hydrogenolysis of enantio enriched ketene heterodimers is described. Catalytic hydrogenolysis of the Z-isomer of ketene heterodimers facilitates access to, anti-deoxypropionate derivatives (10 examples With dr 7:1 to >20:1). Transfer of chirality from the Z-ketene heterodimer to an acid product was good to excellent in most as (78-99% ee for 12 examples).

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01391
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷基乙烯酮 、 辛酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-6-methoxy-4-[(S)-methoxy-((R)-5-vinyl-1-azabicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到(R,Z)-3-hexyl-4-((trimethylsilyl)methylene)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化不对称合成乙炔异二聚体β-内酯：范围和局限性

  摘要：

  在本文中，我们描述了烯酮催化不对称异二聚生成烯酮异二聚体β-内酯的广泛研究。确定最佳催化体系为金鸡纳生物碱衍生物（TMS-奎宁或Me-奎尼丁）。获得所需的烯酮异二聚体β-内酯，收率良好至优异（高达90％），对映选择性水平优异（对于33 Z和E异构体实例，ee≥90％ee ），良好至优异（Z）-烯烃异构体选择性（对于20个实例，≥90:10）和出色的区域选择性（仅形成一种区域异构体）。描述了催化剂开发研究，催化剂负载研究，底物范围探索，方案创新（包括7个实例的双原位乙烯酮生成）以及对肉桂脂A中间体的应用的详细信息。发现向生物碱催化剂体系中添加高氯酸锂（1-2当量）作为添加剂有利于乙烯酮异二聚体的E异构体的形成。形成了十个具有中等至优异的（E）-烯烃异构体选择性（74:25至97：3）和出色的对映选择性（84-98％ee）的样品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01481

文献信息

• Addition of heteroatom nucleophiles to ketene dimers
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Gero D. Harzmann、Divya Nalla、Beth Elledge、Max Van Raaphorst、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.24820/ark.5550190.p011.441

  日期：——
• Catalytic Asymmetric Heterodimerization of Ketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Divya Nalla、Maxwell Van Raaphorst、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/ja211678m

  日期：2012.2.15

  In this Communication we describe an unprecedented catalytic asymmetric heterodimerization of ketenes of wide substrate scope. The alkaloid-catalyzed method provides access to ketene heterodimer beta-lactones and allows even two different monosubstituted ketenes to be cross-dimerized, with excellent enantioselectivity (17 examples with >= 90% ee) and excellent heterodimer regioselectivity observed in all cases.