三甲基硅烷基乙烯酮 | 4071-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基硅烷基乙烯酮
• 中文别名: (三甲基甲硅烷基)烯酮；三甲基硅乙烯酮
• 英文名称: trimetylsilylketene
• 英文别名: trimethylsilylketene；Ethenone, (trimethylsilyl)-
• CAS: 4071-85-6
• 化学式: C₅H₁₀OSi
• 分子量: 114.219
• InChiKey: GYUIBRZEAWWIHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-82 °C(lit.)
• 密度：
  0.813 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  3 °F
• 溶解度：
  Sol CH2Cl2, CHCl3, CCl4, THF, diethyl ether, and most standard organic solvents; reacts with alcoholic and amine solvents.
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免强氧化剂、光线及明火。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  -20°C，应密闭保存。

SDS

1.1 产品标识符
: 三甲基硅烷基乙烯酮
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C5H10OSi
分子式
: 114.22 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 二氧化硅
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 将人员撤离到安全区域。
防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
建议的贮存温度： -20 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
80 - 82 °C - lit.
g) 闪点
-16 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
0.813 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1993 国际海运危规: 1993 国际空运危规: 1993
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. ((Trimethylsilyl)ketene)
国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. ((Trimethylsilyl)ketene)
国际空运危规: Flammable liquid, n.o.s. ((Trimethylsilyl)ketene)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

三甲基硅烷基乙烯酮可用作医药合成中间体。若不慎吸入该物质，应立即将患者移至空气流通的新鲜空气中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷基乙烯酮 在 sodium hydride 作用下， 生成 香豆素
  参考文献：
  名称：

  Trimethylsilylketene: Synthesis of Coumarins via Cyclization-Elimination

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29897
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基甲硅烷基）乙酸 在 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到三甲基硅烷基乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Dehydration of Dialkylacetic Acids and Trimethylsilylacetic Acid with Dicyclohexylcarbodiimide to the Corresponding Stable Ketenes

  摘要：

  一种新的、简单的稳定二烷基烯酮制备方法涉及在催化量的三乙胺存在下，用二环己基碳二亚胺（DCC）对适当取代的乙酸进行分子内脱水，可得到 60-70% 收率的相应烯酮。三甲基硅基乙酸也能以良好的收率生成三甲基硅基烯酮。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27324
• 作为试剂：
  描述：

  [(2S,3S,6R)-4-methoxy-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),4,13,15(19)-tetraen-3-yl] 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-2-oxoheptanoate 、 三甲基硅烷基乙烯酮 在 三甲基硅烷基乙烯酮 作用下， 以87的产率得到[(2S,3S,6R)-4-methoxy-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),4,13,15(19)-tetraen-3-yl] (2R)-2-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpentyl]-4-oxooxetane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效高立体选择性半合成三尖杉酯类生物碱的方法

  摘要：

  本发明涉及一种高效高立体选择性半合成三尖杉酯类生物碱的方法，以光学纯的三尖杉碱为原料，在Lewis酸催化下，与取代硅烯酮反应合成。所述化合物的结构通式如(A)所示(其中各基团的意义见权利要求书)。该方法具有关键反应的化学收率和非对映选择性高，操作简便，合成步骤短等优点。本方法为合成结构通式如(A)所示的光学纯的化合物的通用方法，并适用于大量制备。所述化合物广泛应用于抗肿瘤(恶性和非恶性肿瘤)、抗寄生虫、抗真菌和抗菌化疗的药物。

  公开号：

  CN102304132A

文献信息

• Preparation and reactivity of persistent and stable silyl-substituted bisketenes
  作者：Da Chuan Zhao、Annette D. Allen、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00075a027

  日期：1993.11

  2,3-Bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiene-1,4-dione (1) is formed as the only product on thermolysis of 3,4-bis-(trimethylsilyl)cyclobut-3-ene-1,2-dione (2), and the rate of ring opening of 2 is comparable to that of substituted cyclobutenes and cyclobutenones. Photolysis of 2 also forms 1, which reacts with ethanol in a stepwise fashion with faster addition of one ethanol molecule to give an isolable

  2,3-Bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiene-1,4-dione (1) 是 3,4-bis-(trimethylsilyl)cyclobut-3-ene-1,2 热解的唯一产物-二酮(2)，2的开环速率与取代环丁烯和环丁烯酮的开环速率相当。2 的光解也形成 1，它以逐步方式与乙醇反应，更快地加入一个乙醇分子，得到可分离的单烯酮 18，其在更慢的步骤中反应得到琥珀酸二酯，并伴随脱甲硅烷基化。2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯-1,4-二酮 (3)，类似于 1 制备，同样加入一分子甲醇得到可分离的单烯酮 20，然后反应得到二甲基2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)琥珀酸酯(21)为主要产品
• Cycloaddition Reactions of Trimethylsilylketene with 8-Azaheptafulvenes and 6-Amino-1-azafulvenes
  作者：Toyohiko Aoyama、Kiyo Takaoka、Takayuki Shioiri

  DOI：10.3987/com-00-s(i)18

  日期：——

  .1a,e Reaction of ketenes with 6-amino-1-azafulvenes also proceeds to afford 2,3dihydro-1H-pyrrolizin-3-ones.2b To our knowledge, however, there is no report dealing with reaction of silylketenes, an electron-rich ketene, with azafulvene derivatives. We have already revealed that silylketenes can be effectively used as heterodienophiles for the [4+2] cycloaddition reaction with electron-rich 1,3-dienes

  Trimethylsilylketene 与 8-azaheptafulvenes 顺利反应生成 3,3a-dihydro-3-trimethylsilyl-1-azaazulen-2(1H)-ones，即 [8+2] 环加合物，产率很高。此外，三甲基甲硅烷基烯酮还与 6-氨基-1-氮杂富烯发生 [6+2] 环加成反应，得到 1H-pyrrolizin-3(2H)ones。据报道，杂枯烯与 8-azaheptafulvenes1 和 6-amino-1-azafulvenes2 反应分别生成相应的 [8+2] 和 [6+2] 环加合物。例如，苯乙烯酮、二苯乙烯酮和氯乙烯酮等乙烯酮与 8-氮杂七富烯反应生成 3,3a-二氢-1azaazulen-2(1H)-ones。1a,e 乙烯酮与 6-氨基-1-氮杂富烯的反应也会进行提供 2,3dihydro-1H-pyrrolizin-3-ones.2b
• Regiospecific Electrocyclization of β-Arylvinyl Ketenimines. Formal Syntheses of the Alkaloid from Marine Origin Aaptamine
  作者：Pedro Molina、Angel Vidal、Isidora Barquero

  DOI：10.1055/s-1996-4367

  日期：1996.10

  Preparation of 6,7-dimethoxy-1-methyl-8-nitroisoquinoline and 6,7-dimethoxy-1-methylisoquinoline, used as precursors in the synthesis of the alkaloid aaptamine, is reported. The method is based on the regiospecific electrocyclization of the appropriate β-arylvinyl ketenimine available by aza-Wittig reaction of the corresponding vinyl iminophosphorane with (trimethylsilyl)ethenone.

  报道了用于合成生物碱aaptamine的前体物质6,7-二甲氧基-1-甲基-8-硝基异喹啉和6,7-二甲氧基-1-甲基异喹啉的制备方法。该方法基于特定区域的电环化反应，利用适当的β-芳基乙烯基烯胺，该烯胺可通过相应的乙烯亚胺磷烷与(三甲基硅基)乙烯酮的aza-Wittig反应获得。
• Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling. Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon、Thomas Nussbaumer

  DOI：10.1021/ja055967n

  日期：2005.12.1

  unsaturated ruthenium complex catalyzed the formation of a carbon-carbon bond between two judiciously chosen alkene and alkyne partners in good yield, and in a chemo- and regioselective fashion, despite the significant degree of unsaturation of the substrates. The resulting 1,4-diene forms the backbone of the cytotoxic marine natural product amphidinolide P. The alkene partner was rapidly assembled from (R)-glycidyl

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。
• Interaction of ketene with silylated amines or amides
  作者：I.F. Lutsenko、Yu.I. Baukov、A.S. Kostyuk、N.I. Savelyeva、V.K. Krysina

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88613-1

  日期：1969.5

  dialkylaminosilanes a number of new rearrangements was observed. When acted upon by ketene, dialkylaminosilanes, depending on the conditions applied, produce either amides of β-siloxyvinylacetic acid (I) (route “a”, scheme A) or amides of silylated acetic acid (II) (routes “b”, “c”). In both cases an intermediate α-siloxyvinyldialkylamine (III) was isolated which may be rearranged to give amide (II).

  在对乙烯酮与单或二烷基氨基硅烷的相互作用的研究中，观察到许多新的重排。当受到烯酮作用时，二烷基氨基硅烷根据所施加的条件，会生成β-甲硅烷氧基乙烯基乙酸（I）的酰胺（路线“ a”，方案A）或甲硅烷基乙酸的酰胺（II）（路线“ b”，“ C”）。在两种情况下，均分离出中间体α-甲硅烷氧基乙烯基二烷基胺（III），可以将其重新排列以得到酰胺（II）。