2-methyl-1-phenylthiopropenyloxytrimethylsilane | 153035-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-methyl-1-phenylthiopropenyloxytrimethylsilane
• 英文别名: methyl phenyl-2-methylpropiothioate；2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-phenylthio-1-propene；Trimethyl-(2-methyl-1-phenylsulfanylprop-1-enoxy)silane
• CAS: 153035-87-1
• 化学式: C₁₃H₂₀OSSi
• 分子量: 252.453
• InChiKey: SUIDQGYKKGNEHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-95 °C(Press: 2.3 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-phenylthiopropenyloxytrimethylsilane 、 乙酰氯 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到S-phenyl 2,2-dimethyl-3-oxothiobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Shchepin, V. V.; Efremov, D. I.; Desyatkov, D. A., Russian Journal of General Chemistry, 1993, vol. 63, # 6, p. 897 - 899

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  S-phenyl 2-bromo-2-methylpropanethioate 、 三甲基氯硅烷 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Shhepin W. W., Efremow D. I., Desjatkow D. A., Zh. obshh. khimii, 63 (1993) N 8, S 1283-1287

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• Mild and Efficient Pentafluorophenylammonium Triflate (PFPAT)-Catalyzed C-Acylations of Enol Silyl Ethers or Ketene Silyl (Thio)Acetals with Acid Chlorides
  作者：Akira Iida、Jun Osada、Ryohei Nagase、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol070191b

  日期：2007.5.1

  A pentafluorophenylammonium triflate (PFPAT) catalyst (5 mol %) successfully promoted C-acylation of enol silyl ethers with acid chloride to produce various beta-diketones (12 examples; 62-92% yield). Similarly, C-acylation of ketene silyl acetals or ketene silyl thioacetals (i.e., crossed Claisen condensation) proceeded smoothly to provide not only alpha-monoalkylated beta-keto (thio)esters but also

  五氟苯基三氟甲磺酸铵（PFPAT）催化剂（5摩尔％）成功地促进了烯丙基甲硅烷基醚与酰氯的C-酰化反应，从而制得各种β-二酮（12例；产率62-92％）。类似地，乙烯酮甲硅烷基缩醛或乙烯酮甲硅烷基硫缩醛的C-酰化反应（即，交叉克莱森缩合反应）进行得很顺利，不仅提供了α-单烷基化的β-酮（硫）酯，而且还提供了热力学上不利的（较难获得的）α，α-二烷基化的β -酮基（硫代）酯具有良好至优异的收率（38个实例； 60-92％的收率）。
• Powerful Ti-Crossed Claisen Condensation between Ketene Silyl Acetals or Thioacetals and Acid Chlorides or Acids
  作者：Akira Iida、Syogo Nakazawa、Tomohito Okabayashi、Atsushi Horii、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol0619361

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A powerful Ti-crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals (KSAs) and acid chlorides was successfully performed to give alpha-monoalkylated esters and thermodynamically unfavorable (less accessible) alpha,alpha-dialkylated beta-keto esters in good yield (46 examples; 41-98% yield). A closely related reaction between ketene silyl thioacetals (KSTAs) and acid chlorides also

  [结构：参见正文]成功地进行了乙烯酮缩醛缩醛（KSAs）与酰氯之间强力的Ti交联的Claisen缩合反应，制得的α-单烷基酯和热力学上不佳（难得）的α，α-二烷基β-酮酯收率（46个实施例； 41-98％收率）。乙烯酮甲硅烷基硫缩醛（KSTA）和酰氯之间的密切相关的反应也顺利进行，得到α-单烷基化和α，α-二烷基化的β-酮硫代酯（21个实例；产率61-97％）。本协议扩展到KSA与羧酸的直接缩合（14个实例；产率71-97％）。
• Practical and robust method for stereoselective preparations of ketene silyl (thio)acetal derivatives and NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters
  作者：Kenta Takai、Yuuya Nawate、Tomohito Okabayashi、Hidefumi Nakatsuji、Akira Iida、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.084

  日期：2009.7

  NaHMDS–2TMSCl). The first catalytic NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters proceeded successfully to give a variety of α-monomethyl β-ketoesters and inaccessible α,α-disubstituted β-ketoesters. For further extension, a couple of Claisen-aldol tandem reactions of the obtained β-ketoester analogues utilizing TiCl4 and TiCl4–Bu3N reagents smoothly proceeded

  我们开发了的（立体选择性制剂的高效，实用，和稳健的方法Ž从硫酯和烷基（1个）三甲基甲硅烷-ketene（TMS）硫缩醛Ž） -或（1个Ž，3 é烷基β-酮酸酯的-1,3-bis（TMS）二烯醇醚。前一种制备是通过简便的方法（LDA–TMSCl，0–5°C，2.5 h）进行的，而后一种制备则涉及便捷的方法A（2NaHMDS–2TMSCl）和经济高效的方法B（NaH，NaHMDS–2TMSCl）。烯酮甲硅烷基缩醛与甲酯之间的首次NaOH催化催化的交叉克莱森缩合反应成功进行，得到了各种α-单甲基β-酮酸酯和难以获得的α，α-二取代的β-酮酸酯。为了进一步扩展，利用TiCl 4和TiCl 4 -Bu 3 N试剂对获得的β-酮酸酯类似物进行了几次克莱森-醛醇串联反应，并顺利进行了很好的立体选择性。
• GaCl₃-Promoted Ethenylation of Thioester Silyl Enolate and Dienolate with Silylethyne
  作者：Mieko Arisawa、Chie Miyagawa、Satoru Yoshimura、Yoshiyuki Kido、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1246/cl.2001.1080

  日期：2001.11

  In the presence of GaCl3, silyl enol ethers derived from either S-alkyl or S-aryl thioesters are ethenylated at the α-carbon atom with trimethylsilylethyne in high yields. The reactions of dienolates give α,α-diethenyl thioesters.

  在 GaCl3 存在下，衍生自 S-烷基或 S-芳基硫酯的甲硅烷基烯醇醚在 α-碳原子处与三甲基甲硅烷基乙炔以高产率进行乙烯基化。二烯醇的反应产生α,α-二乙烯基硫酯。