作者:Peter G. Edwards、Robert Haigh、Dongmei Li、Paul D. Newman
DOI:10.1021/ja0578956
日期:2006.3.1
Iron(II) templates based on a [(eta(5)-Cp(R))Fe]+ core have been employed for the successful synthesis of 1,4,7-triphosphacyclononane derivatives (9-aneP3R'3) from a range of appropriately functionalized coordinated diphosphines and monophosphines. 1,2-Diphosphinoethane (1,2-dpe) or (2-phosphinoethyl)phenylphosphine (Phdpe) undergo a base-catalyzed Michael-type addition to trivinylphosphine, divinyl(benzyl)phosphine
基于 [(eta(5)-Cp(R))Fe]+ 核的铁 (II) 模板已被用于成功合成 1,4,7-三磷酸环壬烷衍生物 (9-aneP3R'3)适当官能化的配位二膦和单膦。1,2-二膦基乙烷 (1,2-dpe) 或 (2-膦基乙基) 苯基膦 (Phdpe) 在 [(eta (5)-Cp(R))Fe(二膦)(单膦)]+ 配合物 (2a-j) 得到 [(eta(5)-Cp(R))Fe(9aneP3R'3)]+ 衍生物 (4a- j) 含有配位的三磷酸环壬烷,带有一个(含 Phdpe)或两个(含 1,2-dpe)二级膦供体。大环化的速率显示依赖于环戊二烯基配体上的取代基 R 的性质,随着 R = H5 < (Me3Si)H4 < 1,3-(Me3Si)2H3 大约 = Me5 系列观察到的速率增加。对于与三乙烯基膦的偶联反应,乙烯基侧基官能团保留在大环产物 (4a-g) 中,该产物很容易氢化成相应的乙基衍生物