E isomer of methyl α-(tetrahydro-2-furylidene)acetate | 52196-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: E isomer of methyl α-(tetrahydro-2-furylidene)acetate
• 英文别名: (E)-2-(1-methoxycarbonylmethylidene)tetrahydrofuran；methyl 2-(dihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate；methyl (E)-2-tetrahydrofurylideneacetate；trans-α-(Tetrahydro-2-furyliden)-essigsaeuremethylester；Methyl E-(dihydrofuran-2-ylidene)acetate；methyl (2E)-2-(oxolan-2-ylidene)acetate
• CAS: 52196-15-3
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: IDQLRMOCCRRXCS-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-43 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  205.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E isomer of methyl α-(tetrahydro-2-furylidene)acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到Z-溴-(二氢呋喃-2-亚基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Functionalization of 2-Alkylidenetetrahydrofurans and 2-Alkylidene­pyrrolidines by Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  通过环外双键的溴化和随后的钯催化的交叉偶联反应，2-亚烷基四氢呋喃和2-亚烷基吡咯烷被有效地官能化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-830892
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-(tetrahydropyranyloxy)-2-hexynoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 E isomer of methyl α-(tetrahydro-2-furylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  6-羟基-2-炔酸盐和炔酸盐的环化：取代 2-亚硝基-四氢呋喃的新途径

  摘要：

  取代的 2-亚甲基-四氢呋喃是通过乙炔醇和酚类的有效环化获得的。吸电子基团的存在会激活三键，并在弱碱性或酸性条件下导致高产率。我们的环化产品对水解很稳定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80065-x

文献信息

• Synthesis of Benzofurans with Remote Bromide Functionality by Domino “Ring-Cleavage-Deprotection-Cyclization” Reactions of 2-Alkylidenetetrahydrofurans with Boron Tribromide
  作者：Esen Bellur、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo051079z

  日期：2005.9.1

  Bromination and subsequent Suzuki reactions of 2-alkylidenetetrahydrofurans, readily available by [3+2] cyclizations, afforded 1‘-(2‘ ‘-methoxyphenyl)-2-alkylidenetetrahydrofurans. Treatment of the latter with boron tribromide and subsequent addition of water resulted in the chemoselective formation of functionalized benzofurans containing a remote bromide functionality. The products are formed by

  通过[3 + 2]环化容易获得的2-亚烷基四氢呋喃的溴化反应和随后的Suzuki反应，得到1'-（2''-甲氧基苯基）-2-亚烷基四氢呋喃。用三溴化硼处理后者并随后加水导致化学选择性地形成官能化的苯并呋喃，该苯并呋喃具有较远的溴化物官能度。产品是通过新的多米诺骨牌“环断裂-去保护-环化”反应形成的。通过“环裂解-脱保护-环-封闭-内酯化”反应，加入叔丁醇钾的水溶液而不是水，得到了茶氨酸的饱和类似物。
• O-Heterocycle Synthesis via Intramolecular C–H Alkoxylation Catalyzed by Iron Acetylacetonate
  作者：Yuyang Dong、Alexandra T. Wrobel、Gerard J. Porter、Jessica J. Kim、Jake Z. Essman、Shao-Liang Zheng、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.1c02074

  日期：2021.5.19

  ethereal), while greater catalyst loadings or elevated reaction temperatures are required to fully convert substrates with benzylic, secondary, and primary C–H bonds. The transformation is highly functional group tolerant and operates under mild reaction conditions to provide rapid access to complex structures such as spiro and fused bi-/tricyclic O-heterocycles from readily available precursors.

  C-H 键的分子内烷氧基化可以将结构和官能团的复杂性迅速引入看似简单或惰性的前体中。由于四氢呋喃 (THF) 基序普遍存在于各种药物、农用化学品和天然产品中，因此这种转化尤为重要。尽管已知用于生成功能化 THF 的各种合成方法，但大多数都表现出有限的官能团耐受性，并且缺乏用于制备用于药理学目的的分子中普遍存在的螺环或稠合双环和三环醚单元的证明。在此，我们报道了一种分子内 C-H 烷氧基化，使用市售的乙酰丙酮铁 (Fe(acac) 2) 作为催化剂。建议该反应通过形成由 N 2产生的乙烯基碳自由基来进行挤压，它介导近端 H 原子的提取，然后是快速的 C-O 键形成自由基重组步骤。使用同位素标记研究（乙烯基 C-D 掺入）、自由基时钟底物的开环和 Hammett 分析探索自由基机制，并通过密度泛函理论 (DFT) 计算进一步证实。观察到富电子 C-H 键（叔、醚）的反应性提高，而需要更大的催化
• Chemoselective, Regioselective, and <i>E</i>/<i>Z</i>-Diastereoselective Synthesis of 2-Alkylidenetetrahydrofurans by Sequential Reactions of Ambident Dianions and Monoanions
  作者：Peter Langer、Esen Bellur

  DOI：10.1021/jo034966f

  日期：2003.12.1

  A number of novel beta-ketoesters were prepared by regioselective alkylation reactions of simple beta-ketoester dianions. The cyclization of the dianions of these 1,3-dicarbonyl derivatives with 1-bromo-2-chloroethane afforded a variety of 2-alkylidenetetrahydrofurans with very good regioselectivity and E/Z-diastereoselectivity. These products were deprotonated to give novel ambident carbanions. The

  通过简单的β-酮酯二价基团的区域选择性烷基化反应制备了许多新颖的β-酮酯。这些1-，3-二羰基衍生物的二价阴离子与1-溴-2-氯乙烷的环化反应提供了具有非常好的区域选择性和E / Z-非对映选择性的各种2-亚烷基四氢呋喃。这些产品被去质子化，以产生新颖的碳负离子。这些碳负离子用卤代烷进行的烷基化反应具有非常好的区域选择性和E / Z-非对映选择性，并可以方便地合成许多新的2-亚烷基四氢呋喃。
• Chiral heterocyclic β-enamino esters: convenient synthesis and diastereoselective reduction
  作者：Sandrine Calvet、Olivier David、Corinne Vanucci-Bacqué、Marie-Claude Fargeau-Bellassoued、Gérard Lhommet

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00980-3

  日期：2003.8

  The preparation of chiral pyrrolidine and piperidine β-enamino esters starting from ω-halogeno β-keto esters, their diastereoselective reduction and the subsequent cleavage of the chiral auxiliary are described.

  描述了从ω-卤素β-酮酯开始的手性吡咯烷和哌啶β-烯氨基酯的制备，它们的非对映选择性还原以及随后的手性助剂的裂解。
• Synthesis of Functionalized 2-Alkylidene-tetrahydrofurans Based on a [3+2] Cyclization/Bromination/Palladium(0) Cross-Coupling Strategy
  作者：Esen Bellur、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200500422

  日期：2005.11

  The bromination of 2-alkylidene-tetrahydrofurans and 2-alkylidene-pyrrolidines — readily available through one-pot [3+2] cyclization reactions — afforded 2-alkylidene-1′-bromotetrahydrofurans, 2-alkylidene-3-bromotetrahydrofurans and 2-alkylidene-1′,3-dibromotetrahydrofurans and their pyrrolidine counterparts. 2-Alkylidene-1′-bromotetrahydrofurans were functionalized by performing Suzuki and Heck reactions

  2-亚烷基-四氢呋喃和 2-亚烷基-吡咯烷的溴化——很容易通过一锅 [3+2] 环化反应获得——得到 2-亚烷基-1'-溴四氢呋喃、2-亚烷基-3-溴四氢呋喃和 2-亚烷基-1',3-二溴四氢呋喃及其吡咯烷对应物。2-Alkylidene-1'-bromotetrahydrofurans 通过进行 Suzuki 和 Heck 反应进行功能化。2-Alkylidene-1',3-dibromotetrahydrofurans 成功地用于新型双铃木反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)