2,7-di-tert-butyl-5-formyl-9,9-dimethyl-xanthene-4-carboxylic acid | 405175-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-5-formyl-9,9-dimethyl-xanthene-4-carboxylic acid
• 英文别名: 4-formyl-5-hydroxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene；2,7-Ditert-butyl-5-formyl-9,9-dimethylxanthene-4-carboxylic acid
• CAS: 405175-89-5
• 化学式: C₂₅H₃₀O₄
• 分子量: 394.511
• InChiKey: MEEDMFXWXPFGPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-5-formyl-9,9-dimethyl-xanthene-4-carboxylic acid 在 硫酸 、 cobalt(II) acetate 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 10-(4-(5-hydroxycarbonyl-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene))-5,15-bis(4-tert-butylphenyl)cobaltcorrole
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 对甲苯磺酸 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,7-di-tert-butyl-5-formyl-9,9-dimethyl-xanthene-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s

文献信息

• Porphyrin Architectures Bearing Functionalized Xanthene Spacers
  作者：Christopher J. Chang、Chen-Yu Yeh、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jo016095k

  日期：2002.2.1

  standard Lindsey conditions affords a family of meso-substituted porphyrins bearing a single functionalized xanthene spacer. Direct modification of the hydrogen-bond synthon after macrocyclization proceeds smoothly to furnish porphyrin systems with a variety of cofacial functionalities (e.g., carboxylic acid, ester, amide). Porphyrins bearing two trans-functionalized xanthene spacers are prepared by the

  提出了一种模块化的合成策略，用于构建在an吨平台上带有氢键合成子的表面卟啉结构。收敛方法基于a吨醛-酯结构单元，该结构单元可以很容易地以克级获得，而且纯化最少。在标准的Lindsey条件下，用各种芳基醛和吡咯处理该x吨衍生物，得到了带有单个功能化x吨间隔基的一族内消旋卟啉。大环化后氢键合成子的直接修饰可顺利进行，以提供具有多种界面功能性（例如，羧酸，酯，酰胺）的卟啉体系。带有两个反式官能化readily吨间隔基的卟啉是通过x吨醛酯的麦克唐纳[2 + 2]与容易获得的5-芳基取代的二吡咯甲烷（如5-间苯二甲基吡咯甲烷）缩合制备的，得到纯的α，α-和α色谱分离后的β-卟啉阻转异构体。这种合成方法的多功能性为将这些模板和相关模板用于小分子的质子偶联活化研究提供了有趣的机会。
• Interdigitated Hydrogen Bonds: Electrophile Activation for Covalent Capture and Fluorescence Turn-On Detection of Cyanide
  作者：Junyong Jo、András Olasz、Chun-Hsing Chen、Dongwhan Lee

  DOI：10.1021/ja312313f

  日期：2013.3.6

  Hydrogen-bonding promoted covalent modifications are finding useful applications in small-molecule chemical synthesis and detection. We have designed a xanthene-based fluorescent probe 1, in which tightly held acylguanidine and aldehyde groups engage in multiple intramolecular hydrogen bonds within the concave side of the molecule. Such an interdigitated hydrogen bond donor-acceptor (HBD-HBA) array

  氢键促进的共价修饰在小分子化学合成和检测中得到了有用的应用。我们设计了一种基于呫吨的荧光探针 1，其中紧密结合的酰基胍和醛基在分子凹面内形成多个分子内氢键。这种交叉氢键供体-受体（HBD-HBA）阵列为内部键旋转施加了显着的能量势垒（ΔG（‡）= 10-16 kcal mol（-1））以协助结构预组织并有效地将亲电羰基极化为CN(-) 在水性环境中的亲核攻击。这种共价修饰重定向了氰醇加合物 2 的去激发途径，以在 λmax = 440 nm 处引起荧光强度的大（> 7 倍）增强。
• Stereochemical control of H2O2 dismutation by Hangman porphyrins
  作者：Joel Rosenthal、Leng Leng Chng、Stephen D. Fried、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/b616884a

  日期：——

  Incorporation of a disparate set of aryl groups appended to the meso-positions of Hangman porphyrin xanthene architectures dramatically impacts the ability of such systems to catalyze the disproportionation of H2O2via the catalase reaction.

  在杭曼卟啉氧杂蒽结构的中间位置加入一组不同的芳基，极大地影响了此类系统通过过氧化氢酶反应催化 H2O2歧化的能力。
• Hangman Corroles: Efficient Synthesis and Oxygen Reaction Chemistry
  作者：Dilek K. Dogutan、Sebastian A. Stoian、Robert McGuire、Matthias Schwalbe、Thomas S. Teets、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ja108904s

  日期：2011.1.12

  cobalt corroles are furnished in good yields from a one-pot condensation of dipyrromethane with the aldehyde of a xanthene spacer followed by metal insertion using microwave irradiation. In high oxidation states, X-band EPR spectra and DFT calculations of cobalt corrole axially ligated by chloride are consistent with the description of a Co(III) center residing in the one-electron oxidized corrole macrocycle

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。