(4R,5R)-N,N'-bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine | 280142-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (4R,5R)-N,N'-bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine
• 英文别名: 4(R),5(R)-bis[(S)-1-phenylethylamino]-3,6-diethenyl-1,7-octadiene；3,6-Diethenyl-4(R),5(R)-di-[1(S)-phenylethylamino]octa-1,7-diene；(4R,5R)-3,6-bis(ethenyl)-4-N,5-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
• CAS: 280142-38-3
• 化学式: C₂₈H₃₆N₂
• 分子量: 400.607
• InChiKey: WDTZQRMFENUGCY-SHRQFBHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-N,N'-bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到3,6-Diethyl-4(R),5(R)-di-[1(S)-phenylethylamino]octane
  参考文献：
  名称：

  N,N'-双[(S)-1-苯乙基)]乙二亚胺中加入烯丙基锌镁试剂不对称合成1,2-二胺

  摘要：

  由二水合的二乙醛三聚体与(S)-1-苯乙胺凝缩而得到的二亚胺在THF中通常在-78 °C下进行双重加成，与烯丙基锌化合物（2-丁烯基、2,4-戊二烯基、2-甲基-2-丙烯基溴化锌）反应，伴随有烯丙基反转。与氮原子相邻的新形成的立体中心主要具有R配置。通过去除从属基团并伴随氢化C=C双键，获得了初级1,2-二胺。与3-甲基-2-丁烯基溴化锌的反应几乎专门生成了α-氨基亚胺，经过水解得到α-氨基醛。另一方面，3-甲基-2-丁烯基氯化镁在0-20 °C下反应生成了具有线性链取代基的二胺，这归因于有机金属加成的可逆性。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6377
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 、 2,4-Pentanedienylzinc bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(4R,5R)-N,N'-bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-双[(S)-1-苯乙基)]乙二亚胺中加入烯丙基锌镁试剂不对称合成1,2-二胺

  摘要：

  由二水合的二乙醛三聚体与(S)-1-苯乙胺凝缩而得到的二亚胺在THF中通常在-78 °C下进行双重加成，与烯丙基锌化合物（2-丁烯基、2,4-戊二烯基、2-甲基-2-丙烯基溴化锌）反应，伴随有烯丙基反转。与氮原子相邻的新形成的立体中心主要具有R配置。通过去除从属基团并伴随氢化C=C双键，获得了初级1,2-二胺。与3-甲基-2-丁烯基溴化锌的反应几乎专门生成了α-氨基亚胺，经过水解得到α-氨基醛。另一方面，3-甲基-2-丁烯基氯化镁在0-20 °C下反应生成了具有线性链取代基的二胺，这归因于有机金属加成的可逆性。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6377

文献信息

• Stereoselective Synthesis of3,4,5,6-Tetrasubstituted (1<i>R</i>,2<i>R</i>)-Diaminocyclo­hexanes by Zirconium-PromotedReductive Cyclisation
  作者：Diego Savoia、Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Carla Zazzetta

  DOI：10.1055/s-2003-39170

  日期：——

  The reactions of η2-(1-butene)zirconocene with (4R,5R)-di[(1S)-phenylethyl]amino-1,7-octadienes, carrying two vinyl or two phenyl substituents at C3 and C6, followed by protonation, gave a mixture of diastereomeric, fully substituted cyclohexanes. In the case of (4R,5R)-di[(1S)-phenylethyl]amino-(3R,6R)-diphenyl-1,7-octadiene, the main diastereomer of the product was isolated with 41% yield, then reductive removal of the N-substituents afforded (1R,2R)-diamino-(4R,5S)-dimethyl-(3R,6R)-diphenylcyclohexane with 91% yield.

  α2-(1-丁烯)二茂锆与(4R,5R)-二[(1S)-苯乙基]氨基-1,7-辛二烯的反应，在C3和C6上带有两个乙烯基或两个苯基取代基，然后质子化，得到非对映体、完全取代的环己烷的混合物。对于(4R,5R)-二[(1S)-苯乙基]氨基-(3R,6R)-二苯基-1,7-辛二烯，产物的主要非对映异构体以41%的产率分离，然后还原除去N-取代基得到(1R,2R)-二氨基-(4R,5S)-二甲基-(3R,6R)-二苯基环己烷，产率91%。
• Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted 1,2-Diaminocyclohexanes through Ring-Closing Metathesis of 4,5-Diamino-1,7-octadiene Derivatives
  作者：Diego Savoia、Carla Boga、Claudio Fiorelli

  DOI：10.1055/s-2005-918515

  日期：——

  3,6-Disubstituted 4,5-di[(S)-1-phenylethylamino]-1,7-octadienes with different configurations at the carbon stereocenters were protected as dihydrochlorides or cyclic phosphorous diamides and then converted into (1R,2R)-3,6-disubstituted 1,2-diaminocyclohexanes through ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis and subsequent hydrogenolysis-hydrogenation steps.

  将碳立构中心不同构型的3,6-二取代4,5-二[(S)-1-苯乙基氨基]-1,7-辛二烯保护为二盐酸盐或环状磷二酰胺，然后转化为(1R,2R)-通过钌催化的闭环复分解反应和随后的氢解-氢化步骤生成 3,6-二取代的 1,2-二氨基环己烷。
• Stereoselective synthesis of substituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes by iodine-mediated cyclization of optically pure compounds containing the 4,5-diamino-1,7-octadiene and 1,2-diamino-4-alkene moieties
  作者：Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Andrea Gualandi、Claudio Fiorelli、Magda Monari、Diego Savoia、Luca Zoli

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.035

  日期：2007.12

  3,7-endo-Disubstituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes were obtained by iodo-cyclization of N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-(E,E)-4,5-diamino-1,8-diphenyl-1,7-octadiene and substituted N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-1,2-diamino-4-alkenes. Removal of only one N-substituent of the bridged piperazines was achieved by reduction with ammonium formate and Pd/C. Unexpected cleavage of the skeleton of vinyl-substituted

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。
• Rearrangement and Substitution of Pentadienyl Groups in Homopentadienylamines on Treatment with Organolithium Reagents
  作者：Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2917::aid-ejoc2917>3.0.co;2-x

  日期：2001.8

  (4R,5R)-N,N′-Bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine underwent rearrangement and/or substitution of one/two pentadienyl groups on treatment with 2−4 equiv. of an organolithium reagent (nBuLi, PhLi) in THF. By careful choice of experimental conditions, C1- or C2-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines could generally be obtained with good stereocontrol. It is proposed that the

  (4R,5R)-N,N'-Bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine 发生重排和/或取代一个/两个戊二烯基2-4 当量治疗组。在 THF 中的有机锂试剂 (nBuLi, PhLi)。通过仔细选择实验条件，通常可以获得具有良好立体控制的 C1-或 C2-对称 1,2-二取代 1,2-二胺。提出该反应通过竞争性途径进行，涉及支链高戊二烯基锂酰胺部分的 1,3-移位，保留构型和逆戊二烯基锂化以形成中间体亚胺。相反，在用 2 当量的 (1R,S)-N-[(1S)-1-苯乙基]-1-(2-吡啶基)-2-乙烯基-3-丁烯胺处理时仅观察到重排。nBuLi 在 -78 °C 下。
• Progress towards the Stereoselective Synthesis of 3,6-Disubstituted 1,2-Diamino-4-cyclohexenes by Ring Closing Metathesis Reaction
  作者：Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia、Carla Zazzetta

  DOI：10.1002/1615-4169(200212)344:10<1068::aid-adsc1068>3.0.co;2-s

  日期：2002.12

  The ring closing metathesis of 4(R),5(R)-bis[1(S)-phenylethylamino]-3,6-diethenyl-1,7-octadiene required the preliminary formation of the cyclic formaldehyde aminal, then the use of the Grubbs, ruthenium benzylidene complex (10 mol %) in refluxing toluene in the presence of 2 equivalents of trifluoroacetic acid. The cyclic aminal was cleaved in situ after the cyclisation step, so that the final product was the 1,2-diamino-3,6-diethenylcyclohex-4-ene derivative. The predominant C-1-symmetric diastereomer was isolated with 48% yield.