(E,E)-6(R),7(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-1,3,9,11-dodecatetraene | 314249-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E,E)-6(R),7(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-1,3,9,11-dodecatetraene
• 英文别名: (3E,6R,7R,9E)-6-N,7-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]dodeca-1,3,9,11-tetraene-6,7-diamine
• CAS: 314249-74-6
• 化学式: C₂₈H₃₆N₂
• 分子量: 400.607
• InChiKey: VUVHGUVDGMZXDX-XVDDOOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-6(R),7(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-1,3,9,11-dodecatetraene 在 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以58%的产率得到(1R,3R,4R,6R)-2,5-di[(S)-1-phenylethyl]-3-ethenyl-6-[(E)-2,4-pentadien-1-yl]-2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  通过碘介导的含4,5-二氨基-1,7-辛二烯和1,2-二氨基-4-烯烃部分的光学纯化合物的环化反应，对取代的2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷进行立体选择性合成

  摘要：

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.035
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-N,N'-bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以59%的产率得到(E,E)-6(R),7(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-1,3,9,11-dodecatetraene
  参考文献：
  名称：

  用有机锂试剂处理同戊二烯胺中戊二烯基的重排和取代

  摘要：

  (4R,5R)-N,N'-Bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine 发生重排和/或取代一个/两个戊二烯基2-4 当量治疗组。在 THF 中的有机锂试剂 (nBuLi, PhLi)。通过仔细选择实验条件，通常可以获得具有良好立体控制的 C1-或 C2-对称 1,2-二取代 1,2-二胺。提出该反应通过竞争性途径进行，涉及支链高戊二烯基锂酰胺部分的 1,3-移位，保留构型和逆戊二烯基锂化以形成中间体亚胺。相反，在用 2 当量的 (1R,S)-N-[(1S)-1-苯乙基]-1-(2-吡啶基)-2-乙烯基-3-丁烯胺处理时仅观察到重排。nBuLi 在 -78 °C 下。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2917::aid-ejoc2917>3.0.co;2-x

文献信息

• Synthesis of Chiral C2-Symmetric 1,2-Diamines by the Addition of Organolithium Reagents to N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Gianluca Martelli、Stefano Morri、Diego Savoia

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00782-1

  日期：2000.10

  The additions of alkyl-, phenyl- and vinyllithium reagents to N,N′-bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine in THF at −78°C and in DME at −60°C gave high yields of 1,2-diamines with low stereocontrol. Care was taken to quench the reaction mixtures with de-aerated H2O to avoid formation of N-alkylidene-1-phenylethylamines which were formed through homolysis of the dilithium 1,2-diamides to give α-amido radicals

  在-78°C的THF中和在-60°C的DME中，向N，N'-双[（S）-1-苯基乙基]乙二亚胺中添加烷基，苯基和乙烯基锂试剂可得到1,2的高收率-低立体控制的二胺。小心地用脱气的H 2 O淬灭反应混合物，以避免形成N-亚烷基-1-苯基乙胺，后者是通过1,2-二酰胺二锂的均质化反应生成的α-酰胺基与O 2反应而形成的。/ H 2 O在淬灭步骤中。戊二烯基-，肉桂基-和1-三甲基甲硅烷基烯丙基锂试剂仅以高收率和中等至良好的非对映选择性提供线性1,2-二胺。
• Stereoselective synthesis of substituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes by iodine-mediated cyclization of optically pure compounds containing the 4,5-diamino-1,7-octadiene and 1,2-diamino-4-alkene moieties
  作者：Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Andrea Gualandi、Claudio Fiorelli、Magda Monari、Diego Savoia、Luca Zoli

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.035

  日期：2007.12

  3,7-endo-Disubstituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes were obtained by iodo-cyclization of N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-(E,E)-4,5-diamino-1,8-diphenyl-1,7-octadiene and substituted N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-1,2-diamino-4-alkenes. Removal of only one N-substituent of the bridged piperazines was achieved by reduction with ammonium formate and Pd/C. Unexpected cleavage of the skeleton of vinyl-substituted

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。
• Rearrangement and Substitution of Pentadienyl Groups in Homopentadienylamines on Treatment with Organolithium Reagents
  作者：Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2917::aid-ejoc2917>3.0.co;2-x

  日期：2001.8

  (4R,5R)-N,N′-Bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine underwent rearrangement and/or substitution of one/two pentadienyl groups on treatment with 2−4 equiv. of an organolithium reagent (nBuLi, PhLi) in THF. By careful choice of experimental conditions, C1- or C2-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines could generally be obtained with good stereocontrol. It is proposed that the

  (4R,5R)-N,N'-Bis[(1S)-1-phenylethyl]-3,6-divinyl-1,7-octadiene-4,5-diamine 发生重排和/或取代一个/两个戊二烯基2-4 当量治疗组。在 THF 中的有机锂试剂 (nBuLi, PhLi)。通过仔细选择实验条件，通常可以获得具有良好立体控制的 C1-或 C2-对称 1,2-二取代 1,2-二胺。提出该反应通过竞争性途径进行，涉及支链高戊二烯基锂酰胺部分的 1,3-移位，保留构型和逆戊二烯基锂化以形成中间体亚胺。相反，在用 2 当量的 (1R,S)-N-[(1S)-1-苯乙基]-1-(2-吡啶基)-2-乙烯基-3-丁烯胺处理时仅观察到重排。nBuLi 在 -78 °C 下。