methyl 2-diazo-2-(2-methoxyphenyl)acetate | 347187-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(2-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-methoxyphenyldiazoacetate
• CAS: 347187-58-0
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₃
• 分子量: 206.201
• InChiKey: NKBHCKNQZTWVBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(2-methoxyphenyl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 (S)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,4R,5R)-methyl 5-(4-bromophenylamino)-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(2-methoxyphenyl)-4,5-dihydrobenzo[d][1,3]dioxepine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of chiral cyclic acetals by metal and Brønsted acid co-catalyzed enantioselective four-component cascade reactions

  摘要：

  随后通过分子内氧化Michael加成反应发展了四组分Mannich反应，以高对映选择性和对映选择性高效产生手性环状缩醛。

  DOI：

  10.1039/c3cc49063g
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-diazo-2-(2-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过双自由基介导的环收缩光诱导合成功能化氧杂环丁烷

  摘要：

  据报道，一种通用的光化学环收缩可用于在无催化剂条件下合成氧杂环丁烷。该反应是通过在可见光照射下使用 2,5-二氢呋喃和重氮化合物实现的，提供功能化的 3-乙烯基氧杂环丁烷作为主要产物。该协议的突出特点包括温和的反应条件、操作简单性和可扩展性，以及出色的官能团耐受性。DFT 计算表明，该反应可能通过形成氧鎓叶立德中间体，然后是双自由基介导的重排和环化来进行。

  DOI：

  10.1039/d2gc01362b

文献信息

• Blue light-promoted N–H insertion of amides, isatins, sulfonamides and imides into aryldiazoacetates: Synthesis of unnatural α-aryl amino acid derivatives
  作者：Celso Y. Okada、Caio Y. dos Santos、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131316

  日期：2020.12

  A photochemical protocol using blue light allows the N–H insertion of amides, isatins, sulfonamides and imides into aryldiazoacetates to afford the corresponding α-amino esters. This method is experimentally simple, inexpensive and tolerates numerous functional groups, thus allowing the straightforward preparation of a variety of α-aryl amino acid derivatives in good yields.

  使用蓝光的光化学方法可以使酰胺，靛红，磺酰胺和酰亚胺的N–H插入芳基重氮乙酸酯中，得到相应的α-氨基酯。该方法在实验上是简单的，廉价的并且耐受许多官能团，因此允许以良好的产率直接制备多种α-芳基氨基酸衍生物。
• Guide to enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanation with aryldiazoacetates
  作者：Kathryn M. Chepiga、Changming Qin、Joshua S. Alford、Spandan Chennamadhavuni、Timothy M. Gregg、Jeremy P. Olson、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.075

  日期：2013.7

  Catalytic enantioselective methods for the generation of cyclopropanes have been of long standing pharmaceutical interest. Chiral dirhodium(II) catalysts prove to be an effective means for the generation of diverse cyclopropane libraries. Rh2(R-DOSP)4 is generally the most effective catalyst for asymmetric intermolecular cyclopropanation of methyl aryldiazoacetates with styrene. Rh2(S-PTAD)4 provides

  用于生成环丙烷的催化对映选择性方法长期以来一直是制药业的兴趣所在。手性二铑 (II) 催化剂被证明是生成各种环丙烷库的有效手段。Rh 2 ( R -DOSP) 4通常是重氮乙酸甲酯与苯乙烯的不对称分子间环丙烷化反应最有效的催化剂。Rh 2 ( S -PTAD) 4提供高水平的邻位取代芳基重氮乙酸酯的对映体诱导。不太成熟的 Rh 2 ( R -BNP) 4对 Rh 2 ( R-DOSP) 4和 Rh 2 ( S -PTAD) 4在催化 3-甲氧基取代的重氮基乙酸芳基酯的高度对映选择性环丙烷化反应中。苯乙烯的取代对环丙烷化的不对称诱导仅具有中等影响。
• Copper on charcoal: Cu⁰ nanoparticle catalysed aerobic oxidation of α-diazo esters
  作者：Rong Zhao、Jiangge Teng、Zhiwei Wang、Wenwen Dong、Jia Lin、Changhu Chu

  DOI：10.1039/d1ob00811k

  日期：——

  By using a charcoal supported nano Cu0 catalyst (Cu/C), a highly efficient oxidation of α-diazo esters to α-ketoesters with molecular oxygen as the sole oxidant has been developed. In the presence of the Cu/C catalyst, 2-aryl-α-diazo esters with both electron-donating and electron-withdrawing groups can be oxidized to the corresponding α-ketoesters efficiently. Furthermore, this Cu/C catalyst can catalyse

  通过使用木炭负载纳米Cu 0催化剂（Cu / C），已开发出一种以分子氧为唯一氧化剂将α-重氮酯高效氧化为α-酮酯的方法。在Cu/C催化剂存在下，具有给电子基团和吸电子基团的2-芳基-α-重氮酯可以有效地氧化成相应的α-酮酯。此外，该Cu/C催化剂可以催化芳基α-重氮酯与水反应生成芳基酮酯、2-芳基-2-羟基乙酸酯和2-芳基乙酸酯。在这种情况下，水被α-重氮酯分解，重氮基团被水中的氧或氢原子取代。机理研究表明，α-重氮酯与氧的反应通过自由基途径进行。在 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物存在下，α-重氮酯与氧的反应被显着抑制。此外，通过同位素示踪法研究了α-重氮酯与水的反应，GCMS检测表明α-重氮酯与水发生了歧化反应。
• Copper-catalyzed enantioselective carbenoid insertion into S–H bonds
  作者：Yong-Zhen Zhang、Shou-Fei Zhu、Yan Cai、Hong-Xiang Mao、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/b911670b

  日期：——

  An asymmetric carbenoid insertion into S-H bonds catalyzed by copper-chiral spiro bisoxazoline complexes has been developed, in which a series of alpha-mercaptoesters were produced in high yields with moderate to good enantioselectivities (up to 85% ee); this result represents the best enantioselectivity in the catalytic asymmetric carbenoid S-H bond insertion reaction.

  已开发出由铜-手性螺双恶唑啉配合物催化的不对称类胡萝卜素插入SH键的方法，其中以高收率生产了一系列α-巯基酯，具有中等至良好的对映选择性（高达85％ee）；该结果代表了催化不对称类胡萝卜素SH键插入反应中的最佳对映选择性。
• Copper-Catalyzed B–H Bond Insertion Reaction: A Highly Efficient and Enantioselective C–B Bond-Forming Reaction with Amine–Borane and Phosphine–Borane Adducts
  作者：Qing-Qing Cheng、Shou-Fei Zhu、Yong-Zhen Zhang、Xiu-Lan Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja408306a

  日期：2013.9.25

  A copper-catalyzed B-H bond insertion reaction with amine- and phosphine-borane adducts was realized with high yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. The B-H bond insertion reaction provides a new C-B bond-forming methodology and an efficient approach to chiral organoboron compounds.

  在温和的反应条件下，以高产率和对映选择性实现了铜催化的 BH 键插入反应与胺-和膦-硼烷加合物。BH 键插入反应提供了一种新的 CB 键形成方法和手性有机硼化合物的有效方法。