(3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-methyl-piperidine 1-oxide | 1190737-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-methyl-piperidine 1-oxide
• 英文别名: (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-methylpiperidine 1-oxide；(3R,4R,5R)-6-methyl-1-oxido-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2,3,4,5-tetrahydropyridin-1-ium
• CAS: 1190737-81-5
• 化学式: C₂₇H₂₉NO₄
• 分子量: 431.532
• InChiKey: CCSKYMGSRJUHQT-ZONZVBGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以81%的产率得到(3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-methyl-piperidine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Tandem SmI2-induced nitrone β-elimination/aldol-type reaction

  摘要：

  经 SmI2 处理后，碳水化合物衍生的硝基 1a,b 在 C-1 处的苄氧基发生δ-消除，形成原始的钐（III）氧烯胺中间体。后者可与羰基化合物反应生成醛醇型加合物。串联过程的结果是将 CâO 键转化为 CâC 键。

  DOI：

  10.1039/b910486k

文献信息

• Tandem SmI2-induced nitrone β-elimination/aldol-type reaction
  作者：Emilie Racine、Sandrine Py

  DOI：10.1039/b910486k

  日期：——

  Upon treatment with SmI2, the carbohydrate-derived nitrones 1a,b undergo a β-elimination of the benzyloxy group at C-1, forming original samarium(III) oxy-enamine intermediates. The latter can be reacted with carbonyl compounds to produce aldol-type adducts. The tandem process results in the transformation of a C–O bond into a C–C bond.

  经 SmI2 处理后，碳水化合物衍生的硝基 1a,b 在 C-1 处的苄氧基发生δ-消除，形成原始的钐（III）氧烯胺中间体。后者可与羰基化合物反应生成醛醇型加合物。串联过程的结果是将 CâO 键转化为 CâC 键。
• Synthesis of α-Acyloxynitrones and Reactivity towards Samarium Diiodide
  作者：Emilie Racine、Olga N. Burchak、Sandrine Py

  DOI：10.1002/ejoc.201600478

  日期：2016.8

  Upon treatment of fructose-derived nitrone 1 with samarium diiodide, with the aim of inducing its umpolung and coupling with electrophiles, an unexpected β-elimination of the benzyloxy group at C-1 was observed, yielding nitrone 2. The mechanism and scope of this transformation were investigated, from nitrone 1 and from five other α-alkoxy or α-acyloxy nitrones. This paper describes the preparation

  在用二碘化钐处理果糖衍生的硝酮 1 后，为了诱导其离子化并与亲电子试剂偶联，观察到 C-1 上的苄氧基发生意外的 β-消除，产生硝酮 2。该机制和范围研究了硝酮 1 和其他五个 α-烷氧基或 α-酰氧基硝酮的转化。本文描述了从 d-果糖制备新的硝酮 3 和 4；他们的合成表明，可以通过糖衍生肟的分子内 N-烷基化有效地制备酰基保护的硝酮，这是以前仅针对醚或缩酮保护的环状硝酮开发的策略。用 SmI2 处理后，硝酮 3 和 4 经历了快速的 β-消除。相比之下，硝酮 5-7 没有发生 β-消除，表明内环酮硝酮的特定行为。