(E)-but-3-en-2-ylidene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine | 1439388-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-but-3-en-2-ylidene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
• 英文别名: (E)-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-methyl-1-phosphabutadiene；(E)-2-methyl-2-ethenyl-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphaethene
• CAS: 1439388-97-2
• 化学式: C₂₂H₃₅P
• 分子量: 330.494
• InChiKey: STDJAQHULDIQTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.53
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-3-en-2-ylidene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1-磷酸丁二烯的狄尔斯-阿尔德反应：至P双键的高度选择性路线，长度为m-C取代的磷环己烯。

  摘要：

  动力学稳定的1-磷杂戊二烯（2-卤代-1-磷酸二丁二烯）以及1-磷异戊二烯经历了迄今未知的P [双键的膦-Diels-Alder二聚化，长度为m-破折号CC [双键，长度为加热时以m-C为单位。[4 + 2]环二聚是高度立体选择性和区域选择性的。磷烯烃取代的磷环己烯产物是前所未有的P（sp2），P（sp3）配体，在聚合物/材料科学和催化领域令人关注。

  DOI：

  10.1039/c9cc08997g
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以78%的产率得到(E)-but-3-en-2-ylidene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  1-Phosphaisoprene的聚合：天然橡胶的化学功能性磷版本的合成与表征

  摘要：

  衍生自1,3-二烯的大分子，例如聚异戊二烯（或天然橡胶），在聚合物科学中具有相当重要的意义。考虑到P = C和C = C键之间的相似性，由于较重元素赋予的独特化学功能及其结构关系，聚合含P的1,3-二烯（例如1-磷异戊二烯）的前景令人着迷天然橡胶。本文中，我们报道了衍生自Mes * P = CR-CH = CH 2（Mes * = 2,4,6-t-Bu 3 C 6 H 2的第一批聚合物的合成，表征和配位化学; R = H，我）。在1-磷异戊二烯（R ＝ Me）的情况下，单体是可分离的，并且其阴离子聚合提供了在其微结构中保留P ＝ C键的聚合物。这些新型材料的化学功能通过形成高分子金（I）配合物得以证明，其中P = C键被保留以进行进一步的化学修饰。

  DOI：

  10.1002/anie.201703590

文献信息

• Palladium(II) Complexes of 1‐Phosphaisoprene Molecules and Polymers: Reversible Cross‐Linking of a Phosphorus‐Containing Polymer
  作者：Henry T. G. Walsgrove、Khadiza (Rodella) K. Chowdhury、Philipp Dabringhaus、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/ejic.202300182

  日期：2023.7.13

  Palladium(II) complexes of phosphorus rubber [poly(1-phopshaisoprene)] are disclosed. Addition of [Pd(cod)Cl2] to a solution of poly(1-phosphaisoprene) resulted in gelation of the material which was reversed by the addition of a competing molecular phosphine ligand. By contrast, the macromolecular complex formed from the addition of [Pd(η3-C3H5)(μ-Cl)]2 to poly(1-phospaisoprene) did not exhibit gelation

  公开了磷橡胶[聚(1-磷异戊二烯)]的钯(II)络合物。将[Pd(cod)Cl 2 ]添加到聚(1-磷异戊二烯)溶液中导致材料凝胶化，通过添加竞争分子膦配体可逆转该凝胶化。相比之下，由[Pd(η 3 -C 3 H 5 )(μ-Cl)] 2添加到聚(1-磷异戊二烯)形成的大分子复合物没有表现出凝胶化。这些结果表明聚合物的交联促进凝胶形成。
• Toward Metathesis Reactions on Vinylphosphaalkenes
  作者：Elisabet Öberg、Andreas Orthaber、Marie-Pierre Santoni、Fredrick Howard、Sascha Ott

  DOI：10.1080/10426507.2012.743145

  日期：2013.1.1

  Attempts to utilize C-ethylenic phosphaalkenes in metathesis reactions are discussed. Unprecedented reactivity is observed where the vinylphosphaalkene undergoes the first step of the catalytic cycle and cross-metathesis with the phenylmethylene moiety of Grubbs 2nd generation catalyst. However, homo-metathesis reaction to form 1,6-diphosphahexa-1,3,5-triene is not observed, presumably due to steric constraints.
• Transition Metal-Induced Cyclization of 1-Phosphabutadienes: Selective Formation of 1-Phosphet-2-ene or P═C-Substituted Phosphacyclohexene Ligands
  作者：Henry T. G. Walsgrove、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00340

  日期：2022.11.28