methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate | 1345876-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 1345876-68-7
• 化学式: C₁₁H₉ClN₂O₂
• 分子量: 236.658
• InChiKey: VUXAZYDTVMBBKX-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate 在 silver(I) acetate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(E)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-4-fluorobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Silver-Catalyzed Vinylogous Fluorination of Vinyl Diazoacetates

  摘要：

  A silver-catalyzed vinylogous fluorination of vinyl diazoacetates to generate gamma-fluoro-alpha,beta-unsaturated carbonyls is presented. Application of this method to the fluorination of farnesol and steroid derivatives was achieved.

  DOI：

  10.1021/ol403017e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(4-chlorophenyl)but-3-enoic acid 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111

文献信息

• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• Gold/silver-catalyzed controllable regioselective vinylcarbene insertion into O–H bonds
  作者：Guangyang Xu、Kai Liu、Zhenya Dai、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c7ob00338b

  日期：——

  The controllable regioselective vinylcarbene insertion into O–H bonds of 2-pyridones/benzyl alcohols has been realized.

  可控的选择性区域导向性乙烯基卡宾插入2-吡啶酮/苄醇的O-H键已经实现。
• Palladium catalyzed N–H bond insertion and intramolecular cyclization cascade: the divergent synthesis of heterocyclics
  作者：Dong Ding、Gang Liu、Guangyang Xu、Jian Li、Guoping Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00001c

  日期：——

  A palladium-catalyzed one-pot procedure of N–H insertion and Heck cyclization/base promoted cyclization has been developed.

  一种钯催化的一锅法N-H插入和Heck环化/碱促进环化方法已经被开发出来。
• Borane Catalyzed Selective Diazo Cross‐Coupling Towards Pyrazoles
  作者：Ayan Dasgupta、Sanjukta Pahar、Rasool Babaahmadi、Lukas Gierlichs、Brian F. Yates、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/adsc.202101312

  日期：2022.2.15

  Decomposition of donor-acceptor diazo compounds leads to the formation of reactive carbene intermediates. These can undergo a wide variety of carbene transfer reactions to yield synthetically useful products. Herein, we report a selective borane catalyzed cyclization reaction from the combination of two different diazo compounds to afford N-substituted pyrazoles. The selective decomposition of the

  供体-受体重氮化合物的分解导致反应性卡宾中间体的形成。这些可以进行多种卡宾转移反应以产生合成有用的产品。在此，我们报道了一种选择性硼烷催化的环化反应，由两种不同的重氮化合物组合得到 N-取代的吡唑。更具反应性的 α-芳基 α-重氮酯的选择性分解和随后与重氮乙酸乙烯酯的反应以区域选择性方式产生 N-烷基化吡唑。使用催化量的三(五氟苯基)硼烷(10 mol％)以59至80％的产率提供吡唑产物(36个实施例)。已经进行了广泛的 DFT 研究来解释该反应的机理，发现该反应经历了两个串联催化循环，均由 B（C6楼5 ) 3．