2-(di-o-tolylphosphino)-benzaldehyde | 321155-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(di-o-tolylphosphino)-benzaldehyde
• 英文别名: 2-Bis(2-methylphenyl)phosphanylbenzaldehyde
• CAS: 321155-27-5
• 化学式: C₂₁H₁₉OP
• 分子量: 318.355
• InChiKey: QJPCFLKTZMIJEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120.0-120.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  448.9±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(di-o-tolylphosphino)-benzaldehyde 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二膦系亚胺配体与Ni（II）和Ni（0）的多功能配位和CC偶联。

  摘要：

  能够使其配位模式适应金属中心的电子性质的配体对于支持催化或小分子活化过程是令人感兴趣的。在这种情况下，亚胺基团通过孤对的σ-供体以η1（N）-方式或通过π-配位在η2（C，N）-方式中结合的能力可能具有吸引力。用于设计新的金属-配体协作系统。在本文中，研究了具有二膦亚胺骨架（PCNP）的螯合配体对镍的配位化学。亚胺部分以Ni（II）Cl2络合物的η1（N）形式结合。在PPh3大肠菌素存在下，在Ni（0）配合物中获得了不常见的η2（C，N）相互作用。通过用苯基取代邻甲苯基来增加Ni（0）配合物中膦侧臂的体积，导致一种独特的结合模式，其中仅一个磷原子被配位。在没有大肠菌的情况下，形成两种不同的二聚Ni（0）配合物的混合物。在其中一种中，亚胺采用一种不常见的配体与镍的η1（N）η2（C，N）桥接方式，而第二种可能通过氧化偶联形成新的CC键，从而对配体产生反应。后者通过结晶双-CO衍生物的分离和结

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01478
• 作为产物：
  描述：

  (2-[1,3]dioxolan-2-yl-phenyl)-di-o-tolylphosphine 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到2-(di-o-tolylphosphino)-benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的新型亚磺酰基亚胺配体。

  摘要：

  [结构：见正文]制备了一类新型的P，N-亚磺酰基亚胺配体，该配体仅在硫原子上具有手性。配体14的Pd络合物以高对映选择性（94％）催化烯丙基烷基化反应，Pd结合的亚磺酰基亚胺的第一个晶体结构提供了对结合模式和立体选择性起源的深入了解。

  DOI：

  10.1021/ol027468m

文献信息

• Synthesis and Characterization of Tridentate Nickel Complexes Bearing P^∧N^∧N and P^∧N^∧P Ligands and Their Catalytic Property in Ethylene Oligomerization
  作者：Junxian Hou、Wen-Hua Sun、Shu Zhang、Hongwei Ma、Yuan Deng、Xiaoming Lu

  DOI：10.1021/om0507979

  日期：2006.1.1

  A series of nickel(II) complexes ligated by the N-(1-(2-(diarylphosphino)phenyl)methylidene)quinolin-8-amines (P∧N∧N) and 2-(diphenylphosphino)-N-[2-(diarylphosphino)benzylidene]anilines (P∧N∧P) were synthesized and characterized by elemental analysis, spectroscopy, and X-ray crystallography. X-ray crystallographic analyses reveal complexes 16 and 20 as having a five-coordinated distorted trigonal-bipyramidal

  一系列镍（II）配合物通过连接Ñ - （1-（2-（二芳基膦）苯基）亚甲基）喹啉-8-胺（P ∧ Ñ ∧ N）和2-（二苯基膦基） - ñ - [2- （二芳基膦）亚苄基]苯胺（P ∧ ñ ∧ P）被合成和表征通过元素分析，光谱和X-射线晶体学。X射线晶体学分析表明，配合物16和20具有五坐标扭曲的三角-双锥体几何形状，而配合物12显示出扭曲的正方形-锥体几何形状，而配合物13则是扭曲的正方形平面。用MAO和AlEtCl 2激活后，这些配合物表现出相当高的乙烯低聚活性（高达1.34×10 6 g·mol - 1（Ni）·h - 1）。发现配体环境和反应条件显着影响催化剂的活性。另外，研究了具有扭曲的四面体配位几何形状的钴类似物，其显示出低的乙烯低聚活性。
• Phosphino Hydrazones as Suitable Ligands in the Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Abel Ros、Beatriz Estepa、Antonio Bermejo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jo300548z

  日期：2012.5.18

  Phosphino hydrazones derived from C2-symmetric hydrazines exhibit excellent catalytic activity and provide good enantioselectivities in the asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling to axially chiral biaryls, in particular for the most challenging reactions of monocyclic, functionalized aryl bromides and triflates. X-ray analysis of preformed [Pd(P/N)Cl2] precatalysts [(P/N) = phosphino hydrazone] revealed

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。
• Application of <i>P,N-</i>Sulfinyl Imine Ligands to Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Laurie B. Schenkel、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo035675+

  日期：2004.3.1

  The utility of a novel class of P,N-ligands incorporating a chiral sulfinyl imine moiety is demonstrated in the iridium-catalyzed hydrogenation of both functionalized and unfunctionalized olefins, in which enantioselectivities of up to 94% are achieved. The modularity of the P,N-sulfinyl ligand class is highlighted by the facile preparation of a variety of sterically and electronically different ligands

  结合手性亚磺酰基亚胺部分的新型P，N-配体的用途在官能化和未官能化的烯烃的铱催化的氢化中得到证明，其中对映选择性高达94％。通过简便地制备各种空间和电子不同的配体，可以突出P，N-亚磺酰基配体的模块性。该扩展的配体集提供了有关膦和亚磺酰胺成分的有趣结构活性数据。
• Rapid, in situ synthesis of bidentate ligands: chromatography-free generation of catalyst libraries
  作者：Robin Frauenlob、Martha M. McCormack、Carolyn M. Walsh、Enda Bergin

  DOI：10.1039/c1ob06180a

  日期：——

  The parallel synthesis of chiral bidentate ligands and their subsequent use in situ for a catalytic process is described. The ligands thus prepared gave comparable results to those obtained when the ligands were synthesized and purified by conventional means. This includes oxazolines and other compounds of similar complexity, meaning that for the first time these valuable compounds have been brought into the field of combinatorial catalysis.

  描述了手性双齿配体的并行合成及其随后在原位催化过程中使用。这样制备的配体所得到的结果与采用传统方法合成和纯化的配体相比具有可比性。这包括氧唑啉和其他具有类似复杂性的化合物，这意味着这些有价值的化合物首次被引入组合催化领域。
• Application of rapidly generated bidentate ligand libraries to zinc catalyzed reductions
  作者：Tariq Zaman、Robin Frauenlob、Robert McCarthy、Carolyn M. Walsh、Enda Bergin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.06.013

  日期：2012.10

  A methodology for the combinatorial synthesis of bidentate ligands - allowing direct screening of reaction products without the need for isolation or purification - has been employed in a zinc catalyzed hydrosilylation. This reaction allowed the robustness of the methodology to be examined, by employing it in a challenging case where the metal complex is not pre-formed prior to catalysis. Four different ligand families have been examined: imines, aminals, bis-imines and oxazolines and related compounds, with a small library of each type produced and directly screened in the reaction. Three ligands providing enantioselectivities of 50% or more in this very challenging reaction were identified, and ees and conversions were equivalent whether the ligand was obtained as a crude mixture from a library synthesis or as an isolated, purified compound. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.