摘要:
通过使用产物C 2 H 5进行产品分析和研究次级氘代动力学同位素效应(KIE),已研究了碘乙烷氧化成[PtMe 2(2,2'-联吡啶)] 1的机理。I,C 2 d 5 I,CH 3 CD 2 I,和CD 3 CH 2个I.丙酮和苯得到反应[PTIME 2的Et(联吡啶)],主要是作为产物的反式氧化加成,但有某些的顺式氧化加成和一些[PtIMe 3的异构体(bipy)],是由于甲基转移而产生的。在苯中的反应对光敏感,会产生其他主要产物[PtI 2 Me 2(bipy)]和[PtIMe 2(OOEt)(bipy)],以及指示光化学引发的自由基反应的几种次要产物。在任何产物中均未观察到乙基内的H / D交换。在丙酮和苯的后续第二级动力学的暗反应,与活化的熵的很大的负值,表明小号Ñ氧化加成的乙基碘为2机构1。但是,对于与C 2 H 5 I和C 2 D 5 I的反应,KIE的值k H / k D在丙酮中为1