N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)pyridin-2-amine | 100557-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)pyridin-2-amine
• 英文别名: N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)pyridin-2-amine
• CAS: 100557-14-0
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₂
• mdl: MFCD05987867
• 分子量: 228.25
• InChiKey: HBFBNKLYQHZPNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.153
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)pyridin-2-amine 生成 5,11-dihydro-anthra[2,3-d;6,7-d']bis-[1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Sunagawa et al., Pharmaceutical Bulletin, 1955, vol. 3, p. 113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基吡啶 、 胡椒醇 在 potassium tert-butylate 、 C₃₆H₂₆Cl₃N₄PRu 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84 %的产率得到N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)pyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  使用定义明确的 Ru(II) 催化剂通过 C1–C10 脂肪醇对胺进行 N-烷基化。金属-配体合作方法

  摘要：

  报道了Ru(II) 催化的C1-C10 脂肪醇对胺的高效和选择性N-烷基化。催化剂 [Ru(L 1a )(PPh 3 )Cl 2 ] ( 1a ) 带有三齿氧化还原活性偶氮芳香钳，2-((4-氯苯基)二氮烯基)-1,10-菲咯啉 ( L 1a ) 是空气稳定，易于制备，并且显示出广泛的官能团耐受性，仅需要 1.0 mol%（对于N-甲基化和N-乙基化）和 0.1 mol% 的催化剂负载量，用于与C3-C10 醇的N-烷基化。范围广泛的N-甲基化、N-乙基化和N通过胺和醇的直接偶联，以中等到良好的产率制备了烷基化胺。1a有效地选择性地催化二胺的N-烷基化。它甚至适用于使用（脂肪族）二醇合成N-烷基化二胺，以中等产率产生肿瘤活性药物分子 MSX-122。1a在使用油醇和单萜类化合物 β-香茅醇进行N-烷基化过程中表现出优异的化学选择性。对照实验和机理研究表明1a -催化的N- 烷基化反应通过借

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00313

文献信息

• Phosphine-Free Well-Defined Mn(I) Complex-Catalyzed Synthesis of Amine, Imine, and 2,3-Dihydro-1<i>H</i>-perimidine via Hydrogen Autotransfer or Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Amine and Alcohol
  作者：Kalicharan Das、Avijit Mondal、Debjyoti Pal、Hemant Kumar Srivastava、Dipankar Srimani

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00131

  日期：2019.4.22

  report the synthesis of amines/imines directly from alcohol and amines via hydrogen autotransfer or acceptorless dehydrogenation catalyzed by well-defined phosphine-free Mn complexes. Both imines and amines can be obtained from the same set of alcohols and amines using the same catalyst, only by tuning the reaction conditions. The amount and nature of the base are found to be a highly important aspect for

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。
• Nickel(II)–N^ΛN^ΛO Pincer Type Complex-Catalyzed N-alkylation of Amines with Alcohols via the Hydrogen Autotransfer Reaction
  作者：Gunasekaran Balamurugan、Rengan Ramesh、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00530

  日期：2020.6.5

  A highly sustainable catalytic protocol for the coupling of alcohols and amines for selective monoalkylated amines using Ni(II)–NΛNΛO pincer type complexes through the borrowing hydrogen methodology is described. An array of Ni(II) catalysts (1–3) was synthesized and characterized by various spectral and analytical methods. Furthermore, the distorted square planar geometry of the complexes (1 and 2)

  对于醇和胺选择性的耦合甲高度可持续催化协议用Ni（II）-N单烷基化胺Λ Ñ Λ ö钳型配合物通过借用氢方法进行说明。合成了一系列Ni（II）催化剂（1-3），并通过各种光谱和分析方法对其进行了表征。此外，配合物（1和2）用单晶X射线衍射研究证实。廉价的镍基催化方法论显示了使用多种伯醇对芳族和杂芳族胺进行N-烷基化的广泛底物范围，产率高达97％。本方法对环境无害，它释放水作为唯一的副产物。药物中间体（如美吡拉敏和氯吡胺）的简短合成说明了本方案的实用性。
• High Active Palladium Composite and Catalytic Applications on the Synthesis of Substituted Aminopyridine Derivatives Through Borrowing Hydrogen Strategy
  作者：Jiajia Pan、Jiahao Li、Xiao-Feng Xia、Wei Zeng、Dawei Wang

  DOI：10.1007/s10562-022-04024-0

  日期：——

  An unsymmetrical 2-(diphenylphosphino) aminobenzothiazole (DPA) was used to synthesize a heterogeneous and recyclable palladium composite through co-doping C3N4. The resulting palladium composite (DPA-Pd@g-C3N4) was carefully characterized by scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, X-ray diffraction, N2 sorption isotherms, thermogravimetricanalysis

  使用不对称的2-(二苯基膦基)氨基苯并噻唑(DPA)通过共掺杂C 3 N 4合成非均相且可回收的钯复合材料。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X 射线光电子能谱、X 射线衍射、N 2吸附等温线、热重分析和能量色散 X 射线光谱对所得钯复合材料 (DPA-Pd@gC 3 N 4 ) 进行了仔细表征. 此外，复合 DPA-Pd@gC 3 N 4通过借氢策略成功应用于2-氨基吡啶与苯甲醇反应合成N-取代氨基吡啶衍生物。 图形概要 通过C 3 N 4掺杂Pd合成了相应的钯非均相催化剂，对合成N-取代氨基吡啶具有较高的催化活性和良好的回收性能。
• Zn(II)-Catalyzed Selective <i>N</i>-Alkylation of Amines with Alcohols Using Redox Noninnocent Azo-Aromatic Ligand as Electron and Hydrogen Reservoir
  作者：Subhajit Chakraborty、Rakesh Mondal、Subhasree Pal、Amit Kumar Guin、Lisa Roy、Nanda D. Paul

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01773

  日期：2023.1.20

  We report a sustainable and eco-friendly approach for selective N-alkylation of various amines by alcohols, catalyzed by a well-defined Zn(II)-catalyst, Zn(La)Cl2 (1a), bearing a tridentate arylazo scaffold. A total of 57 N-alkylated amines were prepared in good to excellent yields, out of which 17 examples are new. The Zn(II)-catalyst shows wide functional group tolerance, is compatible with the synthesis

  我们报告了一种可持续且环保的方法，用于通过醇对各种胺进行选择性N-烷基化，由定义明确的 Zn(II)-催化剂 Zn( L a )Cl 2 ( 1a ) 催化，带有三齿芳基偶氮支架。总共制备了 57 种N-烷基化胺，收率从好到极好，其中 17 种是新的。Zn(II)-催化剂显示出广泛的官能团耐受性，与通过双N合成二烷基化胺相容-二胺的烷基化，并在克级反应中以高产率生产市售药物三苯甲胺和溴铵的前体。控制反应和 DFT 研究表明，在整个催化过程中，偶氮发色团发生电子转移事件，偶氮发色团在中性偶氮、单电子还原偶氮阴离子自由基和双电子还原偶氮形式之间穿梭，充当电子和氢储存器, 使 Zn(II)-催化剂用于N-烷基化反应。
• Co‐Catalyzed Metal‐Ligand Cooperative Approach for <i>N</i>‐alkylation of Amines and Synthesis of Quinolines via Dehydrogenative Alcohol Functionalization
  作者：Sucheta Mondal、Subhasree Pal、Subhankar Khanra、Santana Chakraborty、Nanda D. Paul

  DOI：10.1002/ejic.202300263

  日期：2023.10.12

  A well-defined Co-complex (1 a), bearing 2-(phenyldiazenyl)-1,10-phenanthroline ligand, catalyzed sustainable synthesis of various N-alkylated amines, indole, and substituted quinolines are reported using the readily available alcohols as the alkylating agents.

  报道了一种明确的Co配合物（1a），带有2-（苯基二氮烯基）-1,10-菲咯啉配体，使用容易获得的醇作为催化可持续合成各种N-烷基化胺、吲哚和取代的喹啉。烷化剂。