4-methoxybenzyl 2-ethyl-3-((4-methoxyphenyl)thio)-3-oxopropanoate | 1603833-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzyl 2-ethyl-3-((4-methoxyphenyl)thio)-3-oxopropanoate
• 英文别名: (4-Methoxyphenyl)methyl 2-(4-methoxyphenyl)sulfanylcarbonylbutanoate
• CAS: 1603833-11-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₅S
• 分子量: 374.458
• InChiKey: GQOODPAKTZKIAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  511.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 、 4-methoxybenzyl 2-ethyl-3-((4-methoxyphenyl)thio)-3-oxopropanoate 在 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到(S)-4-methoxybenzyl 2-((S)-3-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)-2-(((4-methoxyphenyl)thio)carbonyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  邻近四取代的立体中心的立体选择性有机催化合成吲哚。

  摘要：

  通过单硫代丙二酸酯（MTM）与伊斯汀衍生的N-Cbz酮亚胺的有机催化共轭加成反应，可以以高收率和立体选择性获得具有相邻四取代立体中心的羟吲哚。该方法仅需要低的催化剂负载量（2mol％），并且在温和的反应条件下进行。通过使用Takemoto's催化剂或Cinchona生物碱衍生物，两种对映体均可以良好的收率和良好的立体选择性获得。合成方法学为建立胃泌素/胆囊收缩素-B受体拮抗剂AG-041R的衍生物建立了直接途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201502976
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噁烷-4,6-二酮,5-乙基-2,2-二甲基- 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 4-methoxybenzyl 2-ethyl-3-((4-methoxyphenyl)thio)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一硫代丙二酸酯的合成–硫杂碳酸酯对CC键形成的等效作用

  摘要：

  一硫代丙二酸酯（MTM）是硫酯烯酸酯的替代物，可在温和条件下形成立体选择性的C-C键，从而获得合成用途广泛的硫酯衍生物。在这里，我们提出了一条简单的MTM合成路线，该路线通过Meldrum酸衍生物的亲核开环进行，然后将得到的丙二酸半硫酯与烷基三氟甲磺酸酯或乙酰亚氨酸酯作为亲电试剂进行O-烷基化。该方法提供的MTM的总产率为34 – 92％，并允许羰基和硫代酯部分以及C（α）位置的取代基变化。

  DOI：

  10.1002/hlca.201700196

文献信息

• Stereoselective Metal-Free Synthesis of β-Amino Thioesters with Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Annette Bahlinger、Sven P. Fritz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201310532

  日期：2014.8.11

  β‐Amino thioesters are important natural building blocks for the synthesis of numerous bioactive molecules. An organocatalyzed Mannich reaction was developed which provides direct and highly stereoselective access to acyclic β2‐ and β2,3,3‐amino thioesters with adjacent tertiary and quaternary stereocenters. Mechanistic studies showed that the stereochemical course of the reaction can be controlled

  β-氨基硫酯是许多生物活性分子合成的重要天然组成部分。一个organocatalyzed曼尼希反应被开发，其提供到无环β直接和高立体选择性访问2 -和β 2,3,3 -氨基硫酯与相邻的三级和四级立体。机理研究表明，可以通过选择底物来控制反应的立体化学过程。的β氨基硫酯被进一步官能化，例如，立体选择性脱羧访问β 2,3 -frameworks。另外，β-氨基硫酯的值在无偶联试剂的肽合成中得到显示。
• Catalytic Asymmetric Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters by the Mannich Reaction of Linear α-Substituted Monothiomalonates with Isatin <i>N</i>-Boc Ketimines
  作者：Teng Liu、Weiwei Liu、Xiaonian Li、Fangzhi Peng、Zhihui Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00302

  日期：2015.5.15

  A highly diastereo- and enantioselective method for the construction of vicinal tetrasubstituted stereocenters through the first catalytic asymmetric Mannich reaction of linear α-substituted MTMs with isatin N-Boc ketimines has been developed. This protocol provides atom-economic synthesis of less accessible 3-aminooxindoles bearing vicinal tetrasubstituted stereocenters. Notably, it also constitutes

  已经开发了通过线性α-取代的MTM与靛红N -Boc酮亚胺的第一催化不对称曼尼希反应来构建邻位四取代的立体中心的高度非对映体和对映体选择性的方法。该协议提供了不太经济的带有邻位四取代立体中心的3-氨基氧吲哚的原子经济合成。值得注意的是，它也构成了带有邻位四取代立体中心的β-氨基硫酯的立体选择性合成的第一个例子。
• Organocatalytic Stereoselective Synthesis of Acyclic γ-Nitrothioesters with All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Yukihiro Arakawa、Sven P. Fritz、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/jo500403q

  日期：2014.5.2

  stereoselective synthesis of acyclic thioesters bearing adjacent quaternary and tertiary stereogenic centers under mild organocatalytic conditions was developed. α-Substituted monothiomalonates (MTMs) were used as thioester enolate equivalents. They reacted cleanly with nitroolefins in the presence of 1–6 mol % of cinchona alkaloid urea derivatives, and provided access to γ-nitrothioesters with quaternary stereocenters

  提出了在温和的有机催化条件下立体选择性合成带有相邻季铵和叔立体中心的无环硫酯的方法。用α-取代的单硫代丙二酸酯（MTM）作为硫酯烯酸酯等效物。它们在1–6 mol％的金鸡纳生物碱尿素衍生物存在下与硝基烯烃干净地反应，并以高收率和非对映和对映选择性提供了具有季立体中心的γ-硝基硫代酯的通道。机械研究提供了确定立体选择性的参数的见解，并表明非对映选择性可以通过MTM底物的性质来控制。三种官能团（氧酸酯，硫酯，