chloro (tri-tert-butylphosphine)methylpalladium(II) | 908039-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: chloro (tri-tert-butylphosphine)methylpalladium(II)
• 英文别名: [(CH₃)Pd(P^tBu₃)(Cl)]；^tBu₃PPd(Me)Cl；carbanide;palladium(2+);tritert-butylphosphane;chloride
• CAS: 908039-99-6
• 化学式: C₁₃H₃₀ClPPd
• 分子量: 359.228
• InChiKey: AUSJCQQEDLJYFH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro (tri-tert-butylphosphine)methylpalladium(II) 在 四丁基膦四氟硼酸盐 、 1,4-环己二烯 作用下， 以33%的产率得到methane
  参考文献：
  名称：

  催化相关 T 形配合物中可见光诱导的钯-碳键减弱

  摘要：

  在钯催化过程中触发单电子氧化还原过程有可能解锁新的反应机制和合成方法，这是以前在主导钯催化的典型双电子反应流中无法实现的。我们报道了由大体积单膦（一类在一系列当代催化反应中具有特征的有机金属中间体）配位的 T 形有机钯（ II ）配合物，经历蓝光促进的键弱化，导致强 Pd（ II ）温和且有效的均裂)–C(sp 3 ) 在环境条件下形成键。这些系统缺乏明显的基于配体的发色团（即π系统），通过结合DFT计算、光光光度测定法和瞬态吸收光谱来研究光触发自由基形成的起源。现有数据表明，T 形有机钯( II ) 配合物表现出不寻常的蓝光可接近的 Pd 到 C(sp 3 ) 转变。与具有低位、以配体为中心的 LUMO (π*) 的典型 (α-二亚胺)Pd( II ) 配合物相比，该过程的量子效率和激发态寿命出人意料地优异。这些结果表明，配位不饱和有机钯（ II ）化合物（无数催化过程中的催化剂）在可见光激发下具有未开发的单电子反应潜力。

  DOI：

  10.1039/d3sc02588h
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基膦 、 chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以2.73 g的产率得到chloro (tri-tert-butylphosphine)methylpalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  ORGANOPALLADIUM COMPOUNDS AS POLYMERIZATION CATALYSTS

  摘要：

  公开了一系列具有作为加成聚合催化剂的用途的双环烯基钯化合物。还公开了制备这些化合物的方法。

  公开号：

  US20160046657A1

文献信息

• Synthesis of End-Functionalized Poly(norbornenes) and Poly(ethylidene norbornenes) Using a Pd(II) Catalyst in Combination with Chain Transfer Agents
  作者：Xing-Wang Han、Olafs Daugulis、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00333

  日期：2021.8.9

  End-functionalized PNBs and PENBs with precisely controlled Mn values and very narrow molecular weight distributions were accessed by using 4-penten-1-ol and 10-undecenal as chain-terminating agents following living polymerizations in which the monomer is completely consumed. The utility of the aldehyde-functionalized polymers is illustrated via coupling to a dye molecule and by the synthesis of ambiphilic diblock

  使用钯催化剂t Bu 3 PPdMeCl/NaBAr f结合链转移剂 (CTA) 4-penten-1-ol制备末端官能化的聚（降冰片烯）（PNBs）和聚（亚乙基降冰片烯）（PENBs）和 10-十一烯。这些的CTA生产聚合物封端-OH和-CHO组，分别以高收率和中号Ñ值在6-17K的，这取决于CTA的范围内：单体摩尔比。具有精确控制M n 的末端功能化 PNB 和 PENB在单体完全消耗的活性聚合反应之后，通过使用 4-戊烯-1-醇和 10-十一烯醛作为链终止剂来获得值和非常窄的分子量分布。醛官能化聚合物的效用通过与染料分子的偶联和双亲二嵌段共聚物、PNB- b- PEG和PENB- b- PEG的合成来说明。
• Syntheses and Structures of Bulky Monophosphine-Ligated Methylpalladium Complexes:  Application to Homo- and Copolymerization of Norbornene and/or Methoxycarbonylnorbornene
  作者：Makoto Yamashita、Ikuko Takamiya、Koichiro Jin、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/om060347w

  日期：2006.9.1

  Several new bulky monophosphine-ligated methylpalladium complexes were synthesized. Treatment of Pd(cod)MeCl (cod = cyclooctadiene) with bulky phosphines, (PBu3)-Bu-t, or P(o-tol)(3) afforded monophosphine-ligated methylpalladium chloride complexes 1a and 1b, which were isolated as crystalline solids in excellent yields. The structures depended on the shape of the ligand: a mononuclear three-coordinate structure for 1a and a chloride-bridged dinuclear structure for 1b. Absorption of chloride from methylpalladium chloride complexes 1a and 1b afforded the corresponding methylpalladium triflate complexes 2a and 2b, which were structurally characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. In the presence of NaB[3,5-(CF3)(2)C6H3](4), 1a and 1b catalyzed the addition homopolymerization of norbornene or methoxycarbonylnorbornene. The activity of the catalyst was found to be dependent on the structure of the complexes and the counteranions. The catalyst system 1a-NaB[3,5-(CF3)(2)C6H3]4 was also active for the copolymerization of norbornene and methoxycarbonylnorbornene to form a block-type copolymer. The obtained copolymer has the highest ester content probably due to the two vacant sites on the palladium. The molecular weight distribution reached the narrowest value, indicating the long lifetime of the catalyst.