1-O-Acetyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pentofuranoside | 142436-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-O-Acetyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pentofuranoside
• 英文别名: [(4R,5R)-4-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethyl)oxolan-2-yl] acetate
• CAS: 142436-66-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: WFFXZORMQDSVNQ-OSBQEZSISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-Acetyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pentofuranoside 、 烯丙基三甲基硅烷 在 tin(II) bromide 作用下， 以82%的产率得到(2R,3R)-5-Allyl-3-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan
  参考文献：
  名称：

  解释亲核试剂与五元环氧碳鎓离子高度立体选择性反应的立体电子模型

  摘要：

  迄今为止，还没有提供通用的立体电子模型来解释五元环氧代碳鎓和亚胺离子的立体选择性反应。相比之下，用于了解亲核攻击对六元环阳离子的立体选择性的模型是合成有机化学家广泛使用的强大预测工具。 1,2 由于五元环氧代碳鎓离子作为生物有机反应中间体的重要性 3和合成有机化学，4-6 提供有关其反应性的见解的模型将是对当前对立体选择性反应的理解的宝贵补充。在本文中，我们提出了一个通用的立体电子模型（“内部攻击”模型）来解释五元环氧代碳正离子的立体选择性反应。以前用于解释五元环氧代碳正离子的立体选择性反应的模型不包括广泛的底物、亲核试剂和条件。最先进的模型由 Reissig 基于对单甲基 γ-乳醇反应的系统研究提出。7,8 然而，该模型有局限性。例如，碳亲核试剂在 D-核糖缩醛上的立体选择性亲核取代，如 1 (eq 1)，氧碳鎓离子的反应

  DOI：

  10.1021/ja993349z
• 作为产物：
  描述：

  Phenyl 2-deoxy-1-thio-α-D-threo-pentofuranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 1-O-Acetyl-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pentofuranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 2'-Deoxy-.beta.-D-threo-pentofuranosyl Nucleosides by the NBS-Promoted Coupling Reaction of Thioglycosides with Silylated Heterocyclic Bases

  摘要：

  The NBS-promoted coupling reaction of phenyl 3,5-O-isopropylidene-2-deoxy-1-thio-alpha-D-threo-pentofuranoside (5e) with silylated pyrimidine bases was found to proceed in a highly stereoselective manner (alpha:beta = 1:24-0:1) to afford 2'-deoxy-beta-D-threo-pentofuranosyl pyrimidine nucleosides in satisfactory yields. The highly stereoselective outcome is thought to result from an in situ anomerization-type mechanism, in which intimate ionic intermediates would be in equilibrium and anomerize to the sterically preferable a form. A subsequent S(N)2 type attack to the intermediate will lead to the beta-nucleosides. By using this method, the synthesis of L-nucleosides, 1-(2-deoxy-beta-L-threo-pentofuranosyl)thymine and cytosine derivatives, was also demonstrated by starting from the L-enantiomer of the thioglycoside. On the other hand, the reaction with purine bases was accompanied by the production of undesirable N-7 regioisomers besides the desired N-9 products. The product distribution of the regioisomers was, however, proved to change with reaction time. For instance, a long reaction period allowed the thermodynamically stable N-9 isomers to be exclusively produced with moderate selectivity (alpha:beta = 1:2-1:4.8). The isolated yields of the 9-beta isomers after purification were acceptable for practical use.

  DOI：

  10.1021/jo00104a020